Катализатор для получения метилалкилкетонов с @ -с @

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам (КТ) для получения метилалкилкетонов . Цель - повышение активности и селективности КТ. КТ имеет состав компонентов, моль/л: ацетат кобальта 1, 2,8-10, ацетилацетонат циркония 1,1 2,2 10 j N-бромсукцинимид 1, 2,8-10 ; бромид калия 6,2 1,4-10 ; уксусная кислота 1,20 - 1,25. Испытания КТ показьюают, что конверсия ацетальдегида 35,2%, селективность 92,8%. 1 Табл. а со ел С35 .4;: 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ВСЕ!.: "

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н Д BTGPCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М А

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3951384/23-04 (22) 11.07.85 (46) 15.11.87. Бюл. Ф 42 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов (72) Г,Н.Гвоздовский, Т.А.Маракаев

Ю.Н.Кошелев, Б.П.Тарасов и А.В.Девекки (53) 66,097.3 (088 ° 8) (56) Авторское свидетельство СССР й" 459455, кл, С 07 С 49/04, 1972.

Патент CfllA ff 3865881, кл. С 07 С 49/06, опублик. 1975

„„SU„„1351648 A 1 (5f)4 В 01 Z 31/02 С 07 С 49/04 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛАЛКИЛКЕТОНОВ С -С

+ 72 (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам (КТ) для получения метилалкилкетонов С4-С, Цель - повьппение 2 ° активности и селективности КТ. КТ имеет состав компонентов, моль/л: ацетат кобальта 1,2 10 - 2,8 .10, ацетилацетонат циркония 1,1 ° 10 —

2,2 10 ; N-бромсукцинимид 1,2 10 2,8 10 ; бромид калия 6,2 10

1,4 10 ; уксусная кислота 1,20—

1,25, Испытания КТ показывают, что конверсия ацетальдегида 35,2Х, селективность 92,8Х. 1 табл.

1351

Изобретение относится к катализаторам для получения метилалкилкетонов Сд-С, присоединением a --олефинов к ацетальдегиду, которые используются в качестве растворителей в лакокрасочной и целлюлозной промышленностях для депарафиниэации топлив и масел.

Целью изобретения является повышение активности и селективности катализатора за счет изменения качественного и количественного состава катализатора.

Пример 1 ° В автоклав объемом 0„35 л загружают 2,68 моль ацетальдегида, катализатор состава, моль/л: ацетат кобальта Со(ОАс) -4Н О

4,5 10- -2,8 10, ацетилацетонат циркония Zr.(acac)з 3,6 10 -" -2,2 10, N-бромсукцинимид NBS 4,5- 10 -2,8 10, бромид калия KBr 2,3 10 -1,4 10, в растворе ледяной уксусной кислоты

О,? моль (1,23). Вводят этилен в количестве 2,23 моль (давление этиле- 26 на 50 атм), инициатор - перекись бензоила 1,6 10 моль (1 .10 моль/л, 0,39 г). Температура опыта 60 С, продолжительность 5 ч. Конверсия ацетальдегида 35,2 мол. /, селективность образования метилалкилкетонов 92,8 . (баланс опыта по продуктам реакции см. в таблице), Пересчет молей компонентов катализатора на концентрации (моль/л) осу- ЗВ ществляют следующим образом.

Общий объем реакционного раствора

162 мл: ацетальдегид 2,68 моль (t17,9 г или 150,6 мл, d = 0,783, Hb = 44), уксусная кислота 0,2 моль 40 (12 r или 11,4 мл, d = 1,049, Nb=60).

Следовательно, в 1 л реакционного раствора компонентов катализатора .растворяют в 6,1/ раз больше, чем в

162 мл (1000: 162=6, 17). Так, умноже- 4б нием количества взятых компонентов в молях на 6 17 осуществляют пере-!

Формула из обретения

Катализатор для получения метилалкилкетонов С -С„, включающий ацетат кобальта, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит ацетилацетонат циркония, N-бромсукцинимид, бромид калия и уксусную кислоту при следующем содержании компонентов, моль/л:

1,2 10 3-2,8.10 З

1,1 -10 -2,2 10

Ацетат кобальта

Ацетилацетонат циркония

N-Бромсукцинимид

Бромид калия

Уксусная кислота

1,2 10 -2,8 10

6,2 10 -1,4 .10

1э20 1 25

648 2 ход от фактической загрузки в молярные концентрации (моль/л). Например, ацетата кобальта берут 4,5 10 4моль, что составит 2,8 10 моль/ч (4,5 10 4«

«6,17 = 2,8 10 ).

Hp и м е р 2. Катализатор состава. моль: Со(ОАс) 4Н О 1,2 10

Ег(асас) 1,1-10-2, NBS 1,2 10

KBi 6,2 10 З, уксусная кислота. 1,25, испытывают в тех же условиях, что и в примере 1, только температура опыта 50 С, количество подаваемого этилена 2,68 моль (60 атм) ° Конверсия ацетальдегида 35, 1 мол., селективность 92,8 (см. таблицу).

П р и м е в 3. Катализатор состава, моль. Со(ОАс) 4Н О 1,9 ° 10 ;

Zr(acac) 1,5 -10- ; NBS 1,9 10 ;

KBr 1,2 -10 уксусная кислота 1,20, испытывают в тех же условиях, что и в примере 1. Конверсия ацетальдегида 35,2 мол., селективность 92,8 . (см. таблицу).

В таблице представлены результаты испытания катализаторов различного состава.

1351648 о

СЧ

Ch

4 l

В о

СЧ

Ch

М

В мъ (O

4 Ъ

В л и о о

М 4 и. (ч

04 О\ Ch

»Ъ . С Ъ

Ф (4

Ch

СЧ 4Ч

СЧ»О

О О (1 М

Ch

В л

О

Ф м м

О\

М в

СЧ сч

01 (Ъ

О о

Ch (Ъ

В и

О м в

4" Ъ с

* В

С Ъ л О сч и

° сч

1 1

»О»О

Ch O» л л

»О и

Сс

О

В

Ch

»Ф

1/Ъ

СЧ

»О

Ф

О» л

»О и сч

»О

В

О» л

»О

1п

C»I СЧ

1 1

»О О

В

Ch О» л л

»О мъ

»Ф

О»

О мЪ сч

»О

О»

r«

»О»Ф и и сч сч

I 1

aO aO

В

01 Ch л с

»О и м

»О, мЪ

44

»О

Ch л

»О и сч

»Ф и сч

\ сч

1 О с

Ch л

СЧ

»О

Ch л

»О

О» л

Ch л с

Ch л

Ch

Ес

CO

44

О»

О О

Ф с

О О ф Ch (O

СЧ

О»

В

С»4

СЧ

О» (ч сп с л ю

Ch О\

О И с « м

CO Ch м с

О» о с

С(сч

В

В

Э 41 O «ес

gl Я 41 о

-э сч

Ф с л о еч м0

Ф о м (»4 СЧ

В *

4 сч сч

СЧ и

4 Ъ

СЧ с

4/1

С 1 мЪ

4 Ъ

4 \

О м о (4

В и

4 Ъ (О

Т

4Ч

4. (ч м

В л (»4 (ч

В

С сч

СО

В е

СЧ

СЧ

4! CC 0 О»

0ОООК

4 Ъ м

О»

В

С(о (h

Ю

В

О» л

В о

О» сч

t о О

»О т

В о о и

»О Ю сч /"

В о о

an

»О

»О ь

1/l

О

О

Ф

»О

»О

° /Ъ

Ф ь

01 сч л

« о

О»

t»4

CI и

О

»О о

Ф

О» о

О»

4 1 и

Cl и о о

С Ъ ь

Ф о о о

/ О о о

« о о о

О

С»

01 л

Cl о (O

»О

CI

В о ф

М. мЪ о о

Ф о о

CO

an о

* ь

М

О

CI о (Ъ и о

Ф о

О» мЪ ь

CO О

Ю

«

»О о

В о (\

О о с о о

В о а о ее ь о

Ф о сч о о о

СЧ о о ь (Ч ь

Ю

«

D сч о

Ю с о о о

* о ф (й

6!" .

*гi

3; (— 4

ГI Л ! о с о о о

В о о

В о

4 1 ь о о

СЧ СЧ о о о

СЧ о о о

/ 1

С/

Ю о

8 (\ о о о

В о

В о

В о о

В о

В

CI о с о о

Ф о л 41 и

ОЮЬ О 3 о о о

С» о о мЪ м

В о и о о

Ю о о е

О

D (C о

В о

3 о. ь о

8 о о

С» о

Ю о

« о

С«1

CO о

В о

О м мЪ СО о о о о

D о о о о

IC о

Ф о и

О ь

О»

Cl о

О о о о

В о и о мЪ

В о л

С1

Ю о с о о

СО

»О (\

Ф о

° О о л

* о л

С0

В о и

О

Ь

CI к

О» мЪ мЪ

О» мЪ и о и мЪ

4/\

Ф о

О (О е с

Ю и

° /Ú и в о

О» о л

«

О» о л о о

»О

D ь

O\ мЪ О

С \

В « о о

И 0

° 0 (1 и

В о о

Ю мЪ

D о м о е

В о о

В и

4»4

D и

« л о о сч сч м !

Ф о о о о (Ч СЧ

С Ъ

4 4

4/Ъ сч о

СЧ

СЧ (Ч (ч

СЧ

В Ф

Ф

1 еч °

1

Rk м

Cl

CI

Н °

1 о о с

4 о

« м

О

«»

4 о

» о м о

4 ь ь

o. .еч

В °

»О

СЧ

»О (Ч

44

В О.м

1 л

4 о о

° »

4 о л л

a D ю л «4

4 ь

441

1 о в

I о

4»

Ф»

1

° » о о ф

СЧ сч

Ф л ф с

В в

4О сч м

В ф

1 м

В

СЧ

CO

С 4 (4

Ф (O

В еч 1

С0

С»4

О

1 (!

° I

° 4

44

4 о

44

4 о ь

14 о

° °

О

° 4

4 о

° 4

CI о

° ° 4 о о

С»

4 о! (ч

В еч сч

В сч сч м

»О

В сч

СЧ

Ф ее м

Ф л и сч

В сч

te сч

В В

h4 t4 сч

t»4 ем

СЧ сЧ

СЧ

О

Э(° 1

O

Ф

o I ф"

С 1 л

E 1

-г-ф

Ф еч

° 0

С 4 ф

В В еч м

СЧ

4»4

4О

В сч

CO

t4C

IO в

СЧ

IO в

СЧ

IO IO а °

te e4 (О

СЧ! о

° ° а а

I/ (/ а (h

C/ O

СЧ М .М И О Л Е О»

В с!

1 и

1

«

0 .