Способ получения диэтилцинка

 

Изобретение относится к химии металлоорганических соединений, в частности к получению диэтилцинка (ДЭЦ), который может быть использован в качестве катализатора (КТ) в производстве высокомолекулярных синтетических веществ. Упрощение процесса достигается использованием другого КТ, т.е. выбранного из группы этилцинКбромид, зтилцинкиодид или их эквимолярную смесь. Znl.-ZnCl, Cdlj, StiCl, Bi(N03)3 5Н20, , . Получение ДЭЦ ведут из галоидного алкила и цинк-медной пары при 38-40 с в присутствии указанного КТ. После достижения 50%-ной степени превращения исходного галоидного алкила отделяют образовавшийся этилцинкбромид и его диспропорционируют с одновременной отгонкой диэтилцинка в вакууме. Для интенсификации процесса перед диспропорционированием отделяют этилцинкбромид . Способ обеспечивает получение-ДЭЦ с высоким выходом (92%) и содержанием основного вещества

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4 С 07 F 3/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOIVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3934938/31-04, 3938555/31-04 (22) 26.07.85 (46) 28.02.87. Бюл ° 11 - 8 (71) Горьковский политехнический институт им. А,А. )1(данова (72) Г.Г. Девятых, С.M. Данов, И.В, Еремеев, В.М, Поляков, А,И. Квашенников и А.Н, Моисеев (53) 547.254.7(088 ° 8) (56) Патент Японии )1 26161, кл. 16 В 95, опублик. 1963. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЦИНКА (57) Изобретение относится к химии металлоорганических соединений, в частности к получению диэтилцинка (ДЭЦ), который может быть использован в качестве катализатора (КТ) в производстве высокомолекулярных синтетических веществ, Упрощение процесса достигается использованием другого I(T т,е, выбранного из группы этилцинКбромид, э тилцинкиодид или их эквимолярную смесь, ZnI<,.ZnC1

CdIz, $пС1, Вх(ИОэ)з 5Н Оэ

FeC1> 6Н О, СоС1 6Н О. Получение

ДЭЦ ведут из галоидного алкила и о цинк-медной пары при 38-40 С в присутствии указанного КТ. После достижения 507-ной степени превращения исходного галоидного алкила отделяют образовавшийся этилцинкбромид и его диспропорционируют с одновременной отгонкой диэтилцинка в вакууме, Для интенсификации процесса перед днспропорционированием отделяют этилцинкбромид. Способ обеспечивает получение-ДЭЦ с высоким выходом (927) и содержанием основного вещества (99,9X) при исключении специальных операций по очистке и общем времени процесса 9,5-19 ч, 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

84 2 с одновременной отгонкой диэтилцинка в вакууме, В реактор синтеза этилцинкбромида прибавляют 319 r (2,93 моль) бромистого этила, 140 r цинк-медной пары и повторяют цикл, как описано. Во втором и последующих циклах, в отличие от первого, после достижения 50%-ной степени превращения бромистого этила отбирают 490 г. раствора этилцинкбромида и прибавля; ют 360 г (3,3 моль) бромистого этила, После пяти циклов (в последнем синтез проводят до исчерпания бромистого этила) получают 680 г (5,51 моль) диэтилцинка с содержанием основного вещества 99,9%, что составляет 92% от теории в расчете на бромистый этил (бромистого этила израсходовано 1308 г). Для определения содержания основного вещества в полученном диэтилцинке его подвергают гидролизу (С Н5) Еп+2Н О 2С Н Еп(ОН) .

Пример ы 5-9 проведены аналогично примеру 3. Данные сведены в табл. 2, 12931

Таблиц а1

3р Способ по приКатализатор

Среднее

Выход диэтил» цинка, % мерам время цикла, ч

1 Э тилцинкбромид

10

92

Эквимолярная смесь этилцинкбромида и этилцинкиодида

Т а блица 2

Способ

Среднее

Катализ атор

Выход диэтилцинка, Fo по примерамм время цикла, ч

16 92

19 92

ЕП1

ZnC1

Изобретение относится к улучшенному способу получения диэтилцинка, который может быть использован в качестве катализатора в реакциях полимеризации при производстве высокомолекулярных синтетических веществ, Цель изобретения — упрощение процесса.

Пример 1, Смесь 436 r (4,0 моль) бромистого этила, 186 r 10 (1,07 моль) этилцинкбромида и 520 г цинк-медной пары, приготовленной сплавлением 480 г (7,34 r-a) цинка и 50 г (0,63 моль) оксида меди (11) в токе водорода, нагревают в реакторе с мешалкой и обратным холодильником при 38-40 С. После достижения о

50%-ной степени превращения бромистого этила 490 r раствора этилцинкбромида отбирают из реактора ° Из 20 этого раствора отгоняют бромистый этил, который в дальнейшем возвращают на синтез этилцинкбромида. Оставшийся этилцинкбромид подвергают термическому диспропорционированию с одновременной отгонкой диэтилцинка в вакууме. В реактор синтеза этил— цинкбромида прибавляют 360 г (З,Змоль) бромистого этила, 140 г цинк-медной пары и повторяют цикл, как описано.

После пяти циклов (в последнем цикле синтез этилцинкбромида проводят до исчерпания бромистого этила) получают 680 r (5,53 моль) диэтилцинка с содержанием основного вещества

99,9%, что составляет 92% от теории в расчете на бромистый этил (бромистоro этила израсходовано.1308 г

12 моль).

Пример ы 2 и 3 приведены 40 аналогично примеру 1. Данные сведены в табл. 1.

Пример 4. Смесь 436 г (4,0 моль) бромистого этила, б r (0,019 моль) иодида цинка и 520 г 45 цинк-медной пары, приготовленной сплавлением 480 r (7,34 r-а) цинка и 50 r (0,63 моль) оксида меди (П) в токе водорода, нагревают в реакторе с мешалкой и обратным холодильни- 50 ком пфи 38-40 С. После достижения о

50%-ной степени превращения бромистого этила 263 г раствора этилцинкбромида отбирают из реактора. Из этого раствора отгоняют бромистый этил, который в дальнейшем возвращают в синтез этипцинкбромида. 4

Оставшийся этилцинкбромид подвергают термическому диспропорционированию 5

2 Этилцинк- 9,5 иодид

12931

Продолжение табл.2

CcjI 18 91

SnC1< 14 92

8 Bi(NO ). 5Н О 17 89

9 FeC1 6Н О 13 90

10 СоС1 6Н О 16 89

15

Составитель О. Смирнова

Редактор И. Сегляник Техред В.Кадар Корректор Г. Решетник

3 аказ 344/26 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Беэ катализатора реакция не начиналась после 180 ч прогрева.

Предлагаемый способ получения диэтилцинка пригоден также для получе- 70 ния и других диалкилпроизводных цинка.

84 4

Формула изобретения

1 ° Способ получения диэтилцинка взаимодействием галоидного алкила цинк-медной парой при нагревании 3840 С в присутствии катализатора с о последующим диспропорционированием образующегося этилцинкгалогенида и одновременной отгонкой диэтилцинка в вакууме, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве катализатора исполь-! эуют катализатор, выбранный из группы: этилцинкбромид, этилцинкиодид или их эквимолярную смесь. ZnI<, ZnCl, СИТА е SnC1, Bi(NO ) 5H O, FeC1 6НгО, СоС1 6H O

2 ° Способ по п, 1, о т л и ч ающий с я тем, что, с цельюупрощения и интенсификации процесса, образовавшийся этилцинкбромид отделяют от реакционной массы перед диспропорционированием.