Патент ссср 414794

Гос

Со п

Авторы изобретения

Иностранцы

Жорж Бакассьян и Марсель Лефор (Франция) Заявитель

Иностранная фирмы

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРОВ

ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦETHJIEHA

Изобретение касается способа получения растворов новых цинкорганических производных ацетилена, которые могут найти применение,> для синтеза других ценных элементоорганических соединений.

Известен способ получения магнийорганических производных ацетилена путем взаимодействия ацетилена с алкилмагнийгалогенидом в 10 среде органического растворителя.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения растворов цинкорганических производных ацетилена общих формул

Х вЂ” Zn — С вЂ” = СН (I) и Х вЂ” Zn — С = С вЂ” Zn — Х (II) где Х вЂ” галоид, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с алкил- 20 цинкгалогенидом в среде подходящего органического растворителя, преимущественно при

0 — 150 . В качестве органического растворителя лучше всего брать такие, в которых можно получить алкилцинкгалогенид, исходя из 2;> цинка и алкилгалогенида.

С целью получения раствора, содержащего преимущественно моноцинкпроизводное ацетилена формулы 1, процесс ведут при 0 — 30 С.

Содержание моноцинкпроизводного ацетилена зО в полученном при этом растворе свыше 90О/о.

Для получения раствора, содержащего преимущественно дицинкпропзводное ацетилена формулы II, процесс ведут при 70 — 150 С.

Содержание моно- и дицинкпроизводных ацетилена в смеси определяют взаимодействием их с хлортриалкилсиланом и определением соответствующих пропорций образующихся триалкилксилилацетилена и бис (триалкилсилил) ацетилена.

Пример 1. В колбу емкостью 5 л вносят

1374 г порошкообразного цинка (цинковой пыли), 6300 ял М-метилпирролидона и 21 г йода, нагревают смеь до 90 С и при этой температуре в течение 25 «ас через реакционную смесь пропускают струю хлористого метила из расчета 25 л/час. После израсходованпя цинка реакционную массу охлаждают до 70 С и при этой температуре пропускают в течение 27 час струю ацетилена из расчета 65 л «ас. Наблюдается выделение метана. Получают 9160 г раствора А, который содержат смесь этинилцинкхлорида и диципкпроизводного дихлорацетилена.

Для определения числа атомов цинка, содержащихся в моно- и дицинклпроизводном ацетилена во всех примерах получают соответствующее крмнийорганическое соединение.

414794

Предмет изобретения

Составитель А. Прокофьев

Редактор 3. Горбунова Техред А. Камышникова Корректор Н. Аук

Зак. 539/15 Изд. ¹ 458 Тираж 505 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полигафии и книжной торговли Мссгорисполкома. Москва, ул. Макаренко, 5/16

В 700 г раствора А, охлажденного до 20 С, вносят в течение 60 мик 162,5 г триметилхлорсилана, смеь нагревают до температуры кипения и собирают 56,5 г франции (т. кип. 50—

52 С/760 мм рт. ст., которая содержит чистый триметилсилилацетилен, и 54 г (фракции (т. кип. 130 — 134 С/760 мм рт. ст.), включающей чистый бис (триметилсилил) ацетилен.

Моноцинкпроизводное содержит 47,5% атомов цинка.

Пример 2. Описанным в примере 1 способом получают раствор А, барботируя ацетилен при 90 С.

Моноцинкпроизводное содержит 48% атомов цинка

Пример 3, 9150 г раствора А, полученного по примеру 1, пропускают при 20 С в течение 18 час струю ацетилена со скоростью

37 л час. Получают 9170 г раствора моноцинкпроизводного (раствор Б).

600 г раствора Б перемешивают со 155 г триметилхлорсилана в течение 3 час при 20 С, затем реакционную массу нагревают и собирают 134 г фракции (т. кип. 50 — 53 С/760 лм рт. ст.), содержащей 118 г триметилсилилацетилена. На основании этого можно сказать, что монопроизводное цинка содержит более 90% атомов цинка.

Пр и мер 4. В колбу вносят 130,4 г цинковой пыли, 600 лл Х-метилпирролидона, 4 г йода и в течение 60 мик, поддерживая температуру в интервале 80 — 90 С, приливают 218 г этилбромида. Реакционную массу доводят до

70 С и в течение 6 час, поддерживая постоянную температуру, пропускают через нее струю ацетилена со скоростью 40 л/час. В процессе реакции наблюдается выделение этана. Затем раствор охлаждают до 28 Си снова в течение

7 час пропускают струю ацетилена из расчета

35 л/час. Далее в течение 45 мик при 30 С приливают 206 г триметилхлорсилана и дистиллируют. Получают фракцию с т. кип. 50 — 54 С в

50 г триметилсилилацепилена.

Пример 5. Описанным в примере 1 способом получают9150граствораА, затем отбирают 617 г, которые нагревают 3,5 час при 110 С в вакууме. Начальное остаточное давление

120 мм рт. ст., конечное 25 мм рт. ст. Получают раствор дицинкацетилена (раствор В), в который при 25 С вносят 162 г триметилхлорсила5 иа. Затем реакционную массу нагревают

1,5 час при 80 — 90 С. При дистилляции получают первую фракцию (т. кип. 130—

134 С/760 лм рт. ст;), содержащую 77,5 г бис (триметилсилил) ацетилена. На основании это10 го можно сделать вывод, о том, что дицинкпроизводное содержит более 90Ы атомов цинка.

Пр и м е р 6. Аналогично примеру 1 проводят реакцию взаимодействия 63,5 г цинковой пыли, 1 г йода и метилхлорида в 300 г гексаме15 тилфосфортриамида до растворения цинка. После охлаждения до 95 С в раствор в течение

4 час подают ацетилен из расчета 20л/час. Получают раствор А, содержащий в основном этинилцинкхлорид. В полученный раство вно20 сят постепенно 103 г триметилхлорсилана, затем выдерживают 3 час при 17 С и перемешивании. После дистилляцйи получают 70 г фракции (т. кип. 50 — 55 С/760 лм рт. ст.), содержащей 51 г триметилсилилацетилена.

1. Способ получения раствоеров цинкорганических производных ацетилена общей формулы

Х вЂ” Zn — С = СН (I) и Х вЂ” Zn — С = — С вЂ” Zn — Х, (II) где Х вЂ” галоид, 35 отличающийся тем, что ацетилен подвергают взаимодействию с алкилцинкгалогенидом в среде подходящего органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения раствора, содержащего преимущественно моноцинкпроизводное ацетилена формулы 1. процесс ведут при 0 — 30 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что с

4 елью получения раствора, содержащегопреи45 мущественно дицинкпроизводное ацетилена формулы II, процесс ведут при 70 — 150 С.