Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
А1 (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ic„H „„,N (cH,) Aj на т (Сп " â Й С " ) На0, где l4a8 — Ь, CC
Yl — 16-18, компонен100,0
30,0-85,0
2,3-4,3
5-7
1,0-3,0
1,0-5,0
0,5-2,0
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3844926/23-05 (22) 18.01.85
-(46) 30.09.86. Вюл. У 36 (72) А.А. Донцов, А.Н. Шапкин, Г.Н. Михайлова и M.Ï. Фармаковская (53) 678.049.9(088.8) (56) Зинченко Н.П., Виноградова Т.П.
Защита шинных резин от воздействия озона и утомления. M.:ÖÍÈÈTÝíåôòåхим, 1969, с. 46, 49, 56.
Авторское свидетельство СССР
Ф 1002317, кл. С 08 L 9/00, 1981. (54)(57) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА,ОСНОВЕ
НЕНАСЬПЦЕННОГО КАУЧУКА, включающая наполнитель, серно-ускорительную вулканизующую группу, активатор вулканизации, противостаритель класса й-фенилендиамина, воск и поверхностно-активное вещество, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения озоностойкости и стойкости к тер,мическому старению в напряженном состоянии резин из нее, она в качестве поверхностно-активного вещества содержит четвертичную аммониевую соль состава
Ф (51) 4 С 08 L 9/00 С 08 К 5 19 где Наà — Эг, И
A — метил-, бензил-, И = 10-18, или четвертичную соль пиридиния г при следующем соотношении тов, мас.ч:
Ненасыщенный каучук
Наполнитель
Серно-ускорительная вулканизующая группа
Активатор вулканизации
Противостаритель класса и "Фенилендиамина
Воск
Четвертичная аммониевая .соль или соль пиридиния приведенного состава
1260373
Изобретение относится к резиновым композициям на основе ненасыщенного каучука и может быть использовано при изготовлении резиновых технических изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях в статически деформированном состоянии (например, уплотнительные детали, работающие в условиях тропического климата).
Серно-ускорительная вулканизующая группа:,сера, К -циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (Сульфенамид Ц), ди-(2-бензтиазолил), дисульфид (альтакс), 2-меркаптобензтиазол 40 (каптакс,|, тетраметилтиурамдисульфид.
Цель изобретения — повышение озоностойкости и стойкости к термическому старению в напряженном состоянии резин из предлагаемой смеси. .15
Изобретение иллюстрируют следующие примеры.
В примерах использовались следующие добавки и ингредиенты.
Четвертичные аммониевые соли: Ц|1АК -20 алкилтриметиламмоний хлорид (СиН л„" (СН,) СЕ где п =10-18, ШИХАБ-цетилтриметиламмоний бромид(С, Н N (Н 1 )gp., КАБ - алкилбензилдиметиламмоний хлорид(С„Нд„„Н (СН 1,СН,С Н )CO где || =10-18.
Четвертичная, соль пиридиния, ЦПБ — цетилпиридиний бромид (С„Н„Н С,Н,1НЕ-,, где Н Е-ВТ,СЕ, .Наполнители: технический углерод с удельнсй геометрической поверхно- 30 стью 96 105 м /г (ПМ-100), 75-82м /г (ПИ-?5), 90-110 м /г (ДГ-100), мел природный обогащенный, белая сажа (БС-50), двуокись титана.
Активатор вулканизации: оксид цинка, стеариновая кислота, синтетические жирные кислоты фракций С|7- p
Противостарители класса и -фенилендиамина: N -изопропил- N -фенил-и-фенилендиамин (диафен ФП), М -(1,3-димеl тилбутил)- N -фенил-п-фенилендиамин (сантофлекс 13). Воска: восково-озокеритовый сплав (CB03-6О), защитный воск (ЭВ-1), композиция церезина, парафина и петролатума (АФ-t) а также алкилдиоксиэтиленметиллития диэтиламмонийбензосульфонат (Алкамон ОС-2), глицерин, канифоль, фталевый ангидрид, масло
ПН-6.
Пример 1. В табл. 1 и 2 приведены соответственно состав и свойства известной резиновой смеси (смесь 1) и смесей составов, аналогичных известной, но содержащих предлагаемые ПАВ (смеси 2 и 3 — смеси сравнения).
Пример 2. В табл. 3 приведены составы предлагаемых (смеси
3,4,5,6,8,9,10,11) смесей и смесей сравнения (смеси 12,7) на основе изопреновых каучуков (СКИ-3 и СКИ ЗП).
Свойства смесей по табл. 3 приведены в табл. 4, Пример 3. В табл. 5 приведены составы предлагаемых (смеси 3-5, 7-9, 11-14) смесей и смесей сравненйя (смеси 1,2,6,10) на основе бутадиен-нитрильного каучука, содержащего 26% нитрилакриловой .кислоты (CKH-26ì) и бутадиен-метилстирольного каучука, содержащего 30% метилстирола.
В табл. 6 приведены свойства смесей по табл. 5.
1260373 ф
Таблица 1
Компонент
Содержание компонентов в смесях
1 г
CKMC-30 APKM-15
70,0
30,0
2,5
70,0
30,0
70,0
30,0
2,5
3,0
2,0
0 5
12,0
2 О
2,0
60,0
1,2
2,0
60,0
1,2
2,0
Сера
ЦПБ
КАБ
Условия -Показатели
Смеси
1 проведения испытаний 1
2 3
С, — 3 10 об.X 265 500
515
207
3 сут
1, 93
70 С
8 сут 52
50
19
Условная прочность, МПа
17,4 16,8
1 7ф
Относительное удлинение при разрыве
518 495
528
9,5
12,2
13,3 СКД
Стеарин
Алкамон ОС-2
Глицерин Оксид цинка
Канифоль
Фталевый ангидрид
Масло ПН-6Ш
Воск ЗВ-1
Диафен ФП
Технический углерод: IIN-100
Сульфенамид Ц, Время до появления трещин, мин
Коэффициент озоностойкости
Накопление остаточной деформации
Оптимальная вулканизация при 153 С
Условное напряжение при ЗООЕ
1,5
3,0
3,0
2,0
0,5
12,0
2,0
2,0
3,0
2,0
0,5 ., 12,0
2,0
2,0
60,0
1,2
2,0
1,5
Таблица 2
1260373
1j
II I
o o o о в A a о о л в л о o o л ь
Ч
I л I I 1 "4 о ь о
o o л в
o o
Ю в о о в а о сс
I сЧ о с о св л о
o e
Ф
o o л л о о о в ь
Ю Ю о л л л
I 1 с! о о о ! о в л
1 о о о с- л л л л о с о т ь о ь о и л л в л I 1 о о ь сО I 1
1 — ч х
К и
Э I
g р. и
Р\ 1 1
Ю л о л л 1 о в о о
1 Ь
o o о о л о й1! 1
Х t IO о! !о о л с4 о в
Ю в
I c о со
° с л л о I I о
1 с 4 о л о сЛ о сЧ о л м
Ю в о со в ° \ сс о. ь л с ч! I о л о с/1 о л
1 сч о м со л л о о ь л сч о ь оМ 1
1 с 1 о о о л о
О 1 о л
o o л л
1 сi - 1
o o co л л л сч л ь 1 I 1 ь о м
1 ! о
t o .с 4 1 во л о сс1 о о л л с4 сч
o o л
I co
o o oo л л л сч а о 1 I о о о со в o o Ю л в в о . в л л сч г о t l ссъ l М c4 I 1 ь о
7 1
t,Б Й
1
Е» х о
Е х
CO
ГЭ
Ре х
1 М
1 м
l х
1 ! ж ! в
lO
Е I О
Ж 1 х
Э 1 р 1
Св 1 и
Х 1
c6 I -Ф
Я
О !! о
1 Х о сс! х
Щ Ел
Ot O
Д
Гс! 4
В о о
>Ж о х 1
М !х
v О 9
Ql Э СС! х хс х ы 4
v v и Л Л й!
260373
С>
С)
СЧ
° с
СЧ
I С>
Ю
1 1 1 т
С>
С>
СЧ!
° с
СЧ
1
I 1
1 ! о ! е
I 1
1
Ch
Ю ф !
I О
СЧ
Ch
СЧ !
СЧ о
1 о
I 1 !
1
С )
С 1! С
1 — -4 ! 1
1 О
1- — — 4
I 1
СЧ .
С1 1 х
Ц
Ф
X о ф
СЧ.Ю
СЧ ф о
t» х
Ц !
1 1
1 ——
C) Ю
I - I
СЧ !
С \
I
I !
° »
С")
I !
Ц ф
Ф
0f о
С4
4 и!
t I х
Ж I
Ж 1
I! I I
1 о и о о о и
М о о
Ц а и!
I
I ! 1 !
I у»
I
I
1 а
I а
1
I !
I 1 ! I
1 1
1 — — 4
1, „! i
I I
Ю
1 1 - !
С> л
l - I I! ! !
I 1 I 1
С>
I 1 I " 1
C) Ю
1 I !
t à
Ю
О ОО ъ
О - О а
Д л Д иосчо и Ф и Ф
«Е Е
ou v о и
I 1:
t m
t ! о ж, 3
А 1 g н
& о о
СЧ ф
Р
t! °ф е и Р„
А c4 v
3"
1- (,з
00 н
И ф
0 t» о о ф Р 2
Ф
О О, - $4
Е C
v X о р, о
Ф !ю
М Ф
Ж
И о о йи
Ы ф о
Ж & å
С>
СЧ п
Х
Рв о
° 8
Ф
1 1
I
t
260373
Ю о о сч о о о о л с 4 1
Ю сч I о о ь
О 1 с4 о
° \
Ю о
С4 л о о о л о л сч I
Ю ь
Ю СС1 л л м Щ о л о О о л
О
С4
1 сч
1 о (Ч о о о л сч о л ь л
С4 о л л с О1
Ю о о
° с о о
Ю
o o o
О1 л с 4 - с4 о сч л о о ь
° \ с 4 I о <" л л л ь ь ь л с 4 1 о л о О о
o o Л л ° 4 с4 — СЧ
М
Е о ь л л о о с1 л л т О ь ь ч» о л
О 1 б
СО л о ь л
I ь ь
I l с о л
cv1 С4
СО л
I Ю
О л ! ч ь
1 A ь о
I I о л
О1
o o л с!
СО л о о л а ь о
О л ч
1 1.
1 — -4 ь л. сс
o o
° \ л ° с
1 с ) сЧ сЧ
00 л о
Щ л
1 лD ь
Ю
I 1
Ю л
О\
o o o л л л ! Сс) С 4 С 4
OO л о ь л
1 О о л ч ь ь о л
О
«с
OQ л о
D ь ь л
1 л
1 1
1 1 о л
О1
I сс
СО л о
Ю о
Ю л! агЪ о о л л ь л м
OQ л
1 ь сч 1
1 I
OO л о о о ь л
1 сс
1 I
М и !о л t
I сб I
1„ сб 1
OI
И
С4 и о и
Х
Й
° Эф
Я ф о
I Ж и х
Ы
v 4 М
Ot
Л и
t о о
Р ж х 1 щ о -! А!
>g ж
М ОО
Х kt а о
H Pi
Я
3 lo
z o
o o л л с1 с4 I о о л л л
С Ъ OV чо о л л л л л сч о
О
o o сч л л л с1 сч о
o o л ° I с o4 I
1 !
С t
cD
СЧ
Ф о сс ° с
СЧ!
1 1
1 !
СЪ 1
СЧ
ССЪ
1
° с ! .СЧ О и сО с ) Ф ч
1
СЧ
t с
° с
1 сЧ
1
1 о
Ю сСЪ
cD
СЧ
СЧ с
1.
Г 1
I ! о
I - I
1 1
I -1 о
Ch Ю
С Ъ о
ССЪ 1 х
Ц о
Ф
1 1 сЧ
СЪ л
СсЪ о
ОЪ со 1
1 !
Ch о
Ю о
cQ
СсЪ! л
1 — — 1
I
1
I cO I о с
СЧ о
СЪ
СЪ
Ю!
О л л
С"Ъ нЪ
1 I
ОЪ
С"Ъ ь с/Ъ ссЪ
I сО о
СЧ
СЧ
° Ь
СЧ
ССЪ I
l 1
СЧ сСЪ
1 — -1
1
l 1
l 1
СЪ
I !1
1 ссЪ
Ю
1 1 сСЪ
°
I 1
1
СЧ I
В 4
cQ lO И
О ОО l
ы- 1с о о-оИИ Ж
ОСЧ О
1I ctt Ф ,„X tI Е
ovрО о % о ч»
l
I о
b Ь
СС! л
Ж Ь
v о В
1-О В
4о жж
1
I
I ж
СИ
K а
Ф
Cf о о с1
1 - I. .1 Г I
I I
I I
I СЧ I
I " 1
1 1 ——
1 ! ——
1 С I
1 — — 4
l
I O
I
I о
Ю
f °
СО
Ю Ю с с
О Ъ
° с
1
I
1
1
1260373
+ — -4
4 I 1
v 1
Ф I M
Х I о
I
i
1= — 4
I
СЧ
I й1
g u М В а о
I g I
cct I
cct I
cct t
tc l о
1
I
1
1! °
В
Ц л
5 $
u pe о vcD с СсЪ
И ttg Ф о Х о 1,;О
"с о л с
1
О cD
s-u о л СЪ ж
It I1 Ф
o !
6 и (a






