Способ получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов

 

Способ получения апкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы RSOj,CH2CN, где R - этил, н-бутил или фенил, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения процесса , соответствующий 3,/3-дихлорвинилсульфон подвергают обработке аммиак QM в бензоле при температуре 2030°С .

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„999490

4(>11, С 07 С 147/02, С 07 С 147/08

//С 08 К 5/41

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /6, H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС ГВУ . Уg r(г / (21) 3285379/23-04 (22) 13.05.81 (46) 07.06.85. Бюл. У 21

Rs0 Ñí2CN ó (56) 1. РЖ Хим (1973), 12 Ж 390.

2. РЖХим (1974 ), ЗЖ 330 (прототип). (72) А.Н.Иирскова, Б.А.Шаинян и А.Э.Истомин (71).Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН

СССР (53) 547.279.53.07 (088..8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(ФЕНИЛ)СУЛЬФОНИЛАЦЕТОНИТРИЛОВ. (57) Способ получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы где R - зтил, н-бутил или фенил, отличающийся тем,что, с целью удешевления и упрощения процесса,соответствующий р,р-диклорвинилсульфон подвергают обработке амляакдм в бензоле при температуре 2030 С., 999498

Изобретение относится к новому способу получения алкил (фенил) сульфонилацетонитрилов формулы I:

RS0 СН CN, 5 где . — этил, н-бутил или фенил, которые находят применение в качестве стабилизаторов полимеров, а также в различных органических синтезах, Известен способ получения соедине-!О ний формулы 1, в частности фенилсульфонилацетонитрила, заключающийся во взаимодействии натриевой соли фенилсульфиновой кислоты с оксиметилформамидом в ледяной уксусной кислоте при !5 температуре 100 С в течение 1,5 ч с последующей обработкой полученного промежуточного продукта триэтилами.ном и раствором фосгена в метиленхлориде при температуре от минус 10 до минус 5 С и в течение 1 ч около

20 С. Выход 663 1!.

Однако этот способ многостадийный и трудоемкий.

Наиболее близким к описываемому является способ получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы 1, например, одного из представителей такого, как фенилсульфонилацетонитриля, заключающийся в том, что натриевую соль фенилсульфиновой кислоты подвергают обработке хлорацетонитрилом при температуре 120 С в запаянной ампуле с выходом 682 t 2j.

Однако к недостаткам данного иэ- З5 вестного способа относятся использование дорогого и труднодоступного хлорацетонитрила, а также проведение процесса в:.высоких температурах в запаянной ампуле, что усложняет 40 процесс.

Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается но.вым описываемым способом получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы 1, заключающимся в -.ом, что соответствующий р р-дихлорвинилсульфон подвергают обработке амиаком в бензоле при температуре 20-30 С, Вы- 50 ход целевых .продуктов 55-677.

Новый способ позволяет заменить хлорацетонитрил — азотсодержащий компонент реагирующей смеси " аммиаком.

Способ прост в исполнении, не требу- 55 ет катализаторов, давления, дорогостоящих растворителей и специальной аппаратуры, позволяет варьировать структуру радикалов в сульфонильной группе и получать продукты иэ доступных органил-р,а-дихлорвинилсульфонов и аммиака в одну стадию.

Пример 1. Этилсульфонилацетонитрил (I ). В раствор 7,3 г этил/,1 -дихлорвинилсульфона в 70 мл суxoro бензола пропускают. в течение

25 ч аммиак при комнатной температуре, при .этом выпадает осадок хлористый аммоний. Окончание реакции определяют по исчезновению пика этила,f3-дихлорвинилсульфона на ГЖХ. Осадок отфильтровывают, промывают. бенэолом. Из фильтрата отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме. T.êèï.

110-115 С/1 мм рт.ст. ИК-спектр, д:

2270 см 1. (С=-N). ПМР-спектр (сп-, м.д. в С Н ): 3,14 (СН СИ); 2.50 (СН СНз), 0,90 (СН СН ) .

Найдено„7.: С 35,97; Н 5,15

24,00; N 10,4 3.

С+Н7 50г Н .

Вычислено, X: С 36,06; Н 5,29;

24,06; N 10 56.

Выход 3,4 г (66K). !

Пример 2. н-Бутилсульфонилацетонитрил (II). В раствор 24 r н-бутил-р,р-дихлорвинилсульфона в бензоле пропускают аммиак до исчезновения сульфона (контроль методом ГЖХ ). Реакционную смесь обрабатывают, как описано выше, остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме. Т.кип. 190-220 С/1 мм рт.ст.

T.пл. 37.,5 — 38 С; ИК-спектр, 1:

2270 см-" (C=N). ПИР-спектр (д",м.д. в .С Н ): 3,29 (СН CN).

Найдено, Е: С 45,08; Н 7,11;

S 20 03. N 8,52.

С,Н,„NO S

Вычислено, Ж: С 44,70; H 6,87 q

S 19 88; N 8 68.

Выход 12 r (67X).

Пример 3. Фенилсульфонилацетонитрил (II I ): В раствор б г фенил--p;p, — дихлорвинилсульфона в бензоле при 20 С пропускают аммиак до исчезновения сульфона (контроль по

ГЖХ ). Реакционную смесь обрабатывают как описано вьппе, твердый остаток после отгонки бензола перекристаллизовывают из этанола. T.пл. 112113 С. ИК-спектр, 1: 2260 см < (С=-11).

ПИР-спектр (d"м.д., в С И ): с 2,87 ! (Сн,}.

999490 4

Проведение реакции при нагревании выше укаэанной температуры ведет к . 1 снижению выхода из-за осмоления реакционной смеси. ° редактор П. Горькова Техред Ж. Кастелевич Корректор Е Сирохман

Заказ 4464/l Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,. Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з

Найдено, X: С 53,12 Н 4,34, S 17,18; И 8,11.

С,,1"0Р.

Вычислено, X: С 53,02; Н 3,89, S l7,69; и 7,73.

Выход 2,4 г (53X) .

Пример 4. Фенилсульфонилацетонитрил (I I!). В раствор 5 r фенил-р, а-дихлорвинилсульфона в бензоле при 30 С пропускают аммиак, аиа-10 логично примеру 3. Выход продукта

2,1 r (55X).

Таким образом, новый способ получения соединений формулы 1 позволяет расширить сырьевую базу, удешевить продукты на основе использования доступных дихлорвинилсульфонов и.дешевого промышленного аммиака и упрос" тить процесс.