Гидроксифенилкетоны в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) ЗаЯвлено:10. 03. 81 (21) 2965975/23-04

Р М К з с присоединением заявки Ио—

C 07 С 49/172

С 07 С 49/825

С 10 М, 1/08

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет—

)$3) УДЙ 547 ° 831 (088.8) Опубликовано 150183. Бюллетень 14о 2

Дата опубликования описания 159183

Г

A.N.Кулиев, Н.Г.Абдуллаев, И.И.Намазов, С.Р. Рагнмова и Ш.И.Шихалиев с

Институт химий присадок АН Аэербайджанс рв,Я"Р (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ГИДРОКСИФЕНИЛКЕТОНЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫХ

ПРИСАДОК К СМАЗОЧНЬ24 MAC3IAN

СН СН, О !

Ъ И

С вЂ” СК вЂ” С вЂ” Q —. R

Ъ сн, Изобретение относится к новым химй ческим соединениям,конкретно к гидро,ксифенилкетонам общей формулы

0К

:где R — метил, фенил, которые могут быть использованы в качестве.антиокислительных приса- док к смазочным маслам. укаэанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Известны кетоалкилбензолы, полученные путем сопряженного кетоалкилирования бензола олефинами с хлоран= гидридами органических кислот в присутствии хлористого алюминия111. . Однако кетоалкилбензолы не применяются в качестве антиокислительных присадок.

Цель изобретения — расширение ассортимента антиокнслительных присадок к смазочным маслам с улучшенными свойствами.

Поставленная цель достигается гщ роксифеннлкетонами, которые могут быть использованы в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам.

Гидроксифенилкетоны получают сопряженным кетоалкилированием фенола олефинами с хлорангидридами орга нических кислот в присутствии хлорис- того алюминия

+(ск ) с- сн=с(сн,1 +R-c

А1С1

С1 — ъ (СН )ф-СН(С НцОН -С СИ, -СО-К+ЕС1

В качестве олефинов используют диизобутилен, а в качестве хлорангид-. ридов используют ацетилхлорид или бензоилхлорид. Процесс осуществляют при молярном соотношении фенол:олефин:хлорангидрид:хлористый алюминий, равном 1:1,5:1:0,3 при 45-50оС 4-5 ч.

Пример, К 94 г (1 моль J фенола при перемешивании по порциям прибавляют 40 r (0,3 мольj хлористого алюминия, так, чтобы температура не поднималась выше 50 С. Смесь фенола и хлористого алюминия охлаждают до 10 С и при 10-15 c по каплям при-,,бавляют смесь 168 r (1,5 моль)диизо988805 бутилена и 78,5 r ацетилхлорида в течение 2 ч. Эатем температуру поднимают до 45ОC и при перемешивании нагревают при 45-50 С 4-5 ч, Продукт реакции наливают в кислую ледяную воду, перемешивают и оставляют на следующий день. После обычной обработки верхнего слоя высушивают над прокаленным СаС2д,перегоняют избыток диизобутилена до 130 С, остальную часть перегоняют под вакуумом..

-10

Таким способом синтезированы новые

I соединения 3,3,5,5-тетраметил-4-гидроксифенилгексанон-2-(I) и 1-фенил-2,2,4,4-тетраметил-3-гидроксифенилпентанон-1-(XZ )i

В табл.1 показаны физико-химические свойства синтезированных гидроксифенилкетонов.

Строение полученных соединений доказано изучением физико-химических 2р свойств, а также ИК- и ПМР-спектроскопии.

В ИК-спектре соединения (Т ) появляется интенсивная полоса поглощения в области 1760 см, относящаяся к карбонильной группе, и полоса поглощения в области 3470 см 1, характерная для гидроксильнбй группы.

ПМР-спектры синтезированных гйдроксифенилкетонов показаны в табл.2.

Изучение антиокислительных свойств, синтезированных гидроксифенилкетонов (время 30 ч ) в составе трансформаторного масла показывает, что они обладают высокими антиокислительными свойствами.

Результаты сравнительных испытаний новых соединений и известного анти:окислителя — ионола(2 ) в трансформаторном масле приводятся в табл.3.

Из данных табл.3 видно, что наиболее высокой антиокислительной эффективностью обладает 3,3,5,5-тетра- метил-4 -гйдроксифенилгексанон-2.

Исследование показывает, что 0,3%-ная концентрация этого соединения в трансформаторном масле полностью предотвращает процесс окисления масла (осадок отсутствует, среда нейтральная и количество летучей кислоты снижается от 0,64 до 0,02 мг КОН/г ).

1-Фенил-2,2;4;4-тетраметил-3-гидроксифевилпентанон-1 по антиокислигельным свойствам уступает

3,3,5,5-тетиаметил-4-гидроксифенилгексанону-2. Его 0,3%-ная концентра-ция полностью предотвращает образова ние осадка, однако кислотное число .снижается от 0,25 до 0,15 мг КОН/r и количество летучих кислот от 0,64 до 0,06 мг КОН/г.

Сравнительные результаты испытаний показывают, что синтезированные гидроксифенилкетоны обладают антиокислительными свойствами на уровне известного антиокислителя ионола.

Ионол добавляют к смазочным маслам в количестве 0,2-0,33.

Однако в маловязких маслах в таки количествах при высоких температурах (выше 150 С) он оказывается малоэффективным.

988805

»:3

1 О

О » с

»41

»

ЧЭ

»«»

«31

\О

I

1, I

»О ll

3 »

1.3 м

1 1

I а, 1»»3»»3 I

1 I.а1 3

l 14

ФФ««» I I 1

ХЕ с! О хо»ц13 х»»о! а

33ха,! о! Ф

1 И

1 О ! 0

ОЫСО

«-Ц3»Р чь 3О» ц

° 31 IF4 о!э

Ч с

COIF

4О

%Р

» б о с

4«Ъ

«»

I Ф 1 ! О2Ф

3.ФхС ! meo со1о

В.1«:4

»Ч 1»«»

CHICO

»«31»»»1

NIN

l

1

I

3

11

I

I

1 фр

1 С4 «3

1Р

3

Ch

Ch

»«» ь с

«-4

» с ь

I

1

1

1

1

1

1 ач 3"-3

I © с

1.

1

1

1

I !

I. о

»»Ъ

»4

»А

° с

«-»

СО ь ь

Щ с

«-»

»»3! Ku

>а

1 3» а3 К l ах

I Ф х

1)CI

Ф х

Е4 Х

I

1

I оо

»«» «4

N»»«

1 ° 1

Х . !»»3. а o»»:ac:

W ФПЗО а ьив.й. Ф . 1

1m АО I а,х Ф3х 1 м!

@ ц о1х

34»»3 Х Ф 1 1

L Х Х!Й.3с «3

Я

ФФlu t

Я1Х 1

634,%! u!l сР

4»ОХь3

I к о а1д э

3»»3»» I

I a 1

Ф с в ! 3: а 3: 3.3 ! Баоо

1 Ф>«

1 »14Х

I

1

I

I к

»»3 х»»1

I Q4 !

Ъ з

13 и

3 Х а»

1: О

1 а,в

1 3

3 O

»

1

I

1 !

1

1

3

1

I

t о

О. Х« 4

»«» tCO

О1» !

Ch 3CO,Р31Ch

Ch1»»3

Ч с

«-Ц1«.4

COl СО

«» с

СО о с

»"с

« 4 сэ,=М

Ц

-И-

1, ) 3 !

t t

I I

l I ! I

l 1

I l

1 !

1

I

1l

CO

»» %» с с

» с с

С ф м !» с с г г»с ф ,,-» с

»ч м м с с

»с! т»

CO с

»-1

»-» ф м сч с с

»1»4

»»Ъ с3 с-» с

\» % 4

lA т-» о ф 1О с с о о

»-» с1

1 с с о о ф с

C) 1

1

I

1 о

А

Ц

Э 1

Н 1

0 о

1-» о

»»!

Р»

О(U

1 о о

v с и

1.» о о е

»

»н о, »

1» и

I I A l

1 !

I 1 и I

1 I »tt I

I N I

I !

I 1

I !!» I

l 1

1 1

1 1

1 I!

tOI

1Н!

1О!

1 1 1

1О!

1 I » » 11

I Х

1 I

1" ° à — Ч

1 Ч 1

1 ° 1

1 31Х

1-О-1

Мi t 1

1 и 1 I

1 М I 1

I ltt 1 1

I Ц 1 1 и!

1 1 с»1

1»Н 1 1

g 1 mt

Ы1Х!! o!v!

1(01 1! н!о!

IЯ1л1

Е 1 1

М I I

Х Г !I

1 1

1 1

1О!

1 I I

I с1

1 1 Ctt I х

v 1

°

988805

%-»

ОЪ»О». l с с с с»»1 % »

kf

1 о о л и х»»»! И д э х v

988805

Т а блица 3

После окисления по ГОСТ

981-75 30 ч) Образцы

Концентрация, Ъ

Трансформаторное масло

0,64

0,25

0,15

0,3

Ионол

3, 3, 5, 5-тетраметил-4-гидроксифенилгексанон-2

0,02

0,3

0,15

0,06

Требования

ТУ 38101226-78 на Т-1500 н/б 0,04 н/б 0,2

Формула изобретения

Гидроксифенилкетоны общей форму,лы

cr O Щб ск- с — ск+с- Й з

Щ СК

Составитель Р.Марголина

Техред Е.Харитончим Корректор С. Шекмар

Редактор Т.Митрович

Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 10983/31

Филиал ППП ".Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1-Фенил-2,2,4,4-тетраметил-3-гидроксифенилпентанон-1 0,3 садок, % Кислотное Летучие число КИСЛОТНО мг K0H/r мг КОН/г

Отсутствует Нейтральное 0,04 где и = СН3, С6Н5, в качестве антиокислительных присадок

3п к смазочным маслам.

Р

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Гребенюк A.Ä. Кетоалкилбензолы

ЖОРХ, т.IV вып. 2, 1968, с.302.

35 2. Кулиев A.È. Химия и технология присадок к маслам и топливам. М., "Химия", 1972.