Способ получения поли-/2-винил-10-ацетилфентиазина/

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 1958429

-Ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 270281 (21) 3254896/23-05 с присоединением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 150982, Бюллетень ¹ 34 (51) М. Кд.з

С 08 F 126/06

С 08 F 128/06

С 08 F 8/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК678. 746. .5.02 (088. 8) Дата опубликования описания 15.09. 82 (72) Авторы изобретения

С.С.Никулин, M.Ã.×àóñåð, A.È.Kóýàåâ и M.И (71) Заявитель

Ордена Ленина институт химической физики (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-(2-ВИНИЛ-10-АЦЕТИЛФЕНТИАЗИНА) 10

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к сПособу получения поли-(2-винил-10-ацетилфентиазина), и может быть использовано в химической промышленности, а полимер — для создания фоточувствительных материалов в фо- то-, полиграфической и других отраслях промышленности.

Наличие заместителя у атома азота в 2-винилфентиазине способствует при прочих равных условиях повышению выхода полимера и увеличению молекулярной массы последнего. В то же время гидролизом 10 замещенных полимеров 2-винилфентиазина в щелочной среде легко можно перейти к незамещенному поли-(2-винилфентиазину) .

Известны способы получения полимеров 10-замешенных 2-винилфентиаэинов как и незамещенных аналогов радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в среде инертного растворителя. Например, известен способ получения поли-(2-винил-10-этилфентиазина) полимеризацией 2-винил-10-этилфентиазина в растворе бензола в присутствии азоизобутиронитрила (.11. 30

Выход. полимера при проведении реакции в течение 2 и 20 составляет соответственно 28 и 83%.

Недостатками этого способа являются необходимость осуществления дополнительной стадии 10-замещения при синтезе мономера и большая продолжительность процесса полимеризации.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и базовым объектом является способ получения поли-(2-винил-10-ацетилфентиазина) полимеризацией 2-винилфентиазина в среде уксусного ангидрида в вакууме (2g.

При этом процесс проводится при

130 С 5-21 ч, и выход составляет соответственно 42 и 523.

Недостатками данного способа являются большая продолжительность процесса полимериэации и низкий выход полимера.

Цель изобретения — уменьшение продолжительности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения поли-(2-винил-10-ацетилфентиазина) полимеризацией 2-винилфентиазина в

958429 среде уксусного ангидрида в вакууме полимериэацию сначала проводят при температуре 120-140 С в течение

1,5-3 ч и затем при 190-215 С н течение 1-5 ч. Поли-(2-винил-10-ацетилфентиазин) порошок серовато-белого цвета, растворимый" в тетрагидрофуране, уксусном ангидриде, пиридине, хлорированных углеводородах,и имеет по данным гельпроникающей хроматографии, следующие )О характеристики: М „ 14750, М 6060

М = ; М,я M 2,43.

Пример 1 . В ампулы загружают по 0,2 г 2-винилфентиазина и 0,5 мл уксусного ангидрида, накуумируют их до 10 Змм рт. ст., отпаивают под ва-, куумом и помещают в термостат при

130 С. Для определения оптимального времени ацилирования и количества образующегося полимера ампулы через on-20 ределенные промежутки времени вынима-: ют из термостата, охлаждают до комнатной температуры, вкрывают, и после отгонки уксусного ангидрида определяют степень ацилирования 2-нинилфенти-25 азина весовым методом. Затем продукт растворяют н тетрагидрофуране и высаживают в избыток метанола. После определения и высушивания осадка до постоянного веса по его весу судят о 30 выходе поли-(2-винил-10-ацетилфентиазина) .

В табл. 1 приведена зависимость выхода продуктов 10-ацилирования и полимеризации 2-винилфентиазина при

130 С от продолжительности процесса. о

Таблица l

40!

Продуктов 10ацилиронания

97

Полимера

25

Пример 2. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1 при концентрации мономера 1,0-3,0 моль/л, 50

130 С и постоянном времени реакции 3 ч.

Полученные данные принедены н табл. 2.

Т а блица 2

Выход Вр.с, %

1 0 1 8 3 0 60

Формула изобретения

Способ получения поли-(2-винил-10-ацеТилфентиазина) пьлимериэацией

-винилфентиаэина н среде уксусного

65 нгидрида в вакууме, о т л и ч а ю

Продуктов 10— ацилиронания

96 97

24 25

Полимера

Концентрация 2-винилфентиазина в уксусном ангидриде, моль/л

Пример 3. Опыты проводят аналогично примеру 1. Ампулы выдерживают

3 ч при 130 С и затем требуемое время при 190-215ОС, охлаждают до комнатной температуры, вскрывают, и содержимое высаживают из раствора в тетра- ° гидрофуране н метаноле.

Зависимость выхода полимера от продолжительности второй стадии при

190-215 С приведена в табл. 3.

Таблица 3

Продолжительность нторой

Выход по- стадии, ч

"" ", ° (° Г Г ° ) При 190 25 — — 75,6

200 25 66 .75 79,5 81,2

215 25 — — 80,1

Расчитано, Ъ:

С 71,91

Н 4,88 .й 5,26

Для полимера, полученного при продолжительности второй стадии 2 ч найдено, Ъ:

С 71,10

Н 4,97

N 5,01

Мя 6060

Таким образом, иэ данных примеров

1-3 следует, что при проведении процесса при 120-140 С в течение 3 ч степень ацилирования 2-нинилфентиаэина достигает 973, в то время как ныход полимера в этих условиях не превышает 25%. Изменение концентрации 2-винилфентиазина в интервале

1,0-3,0 моль/л практически не влияет как на выход продуктов 10-ацилирования, так и на выход полимера. увеличение продолжительности полимеризации при 190-215ОC более чем до 2

3 ч нецелесообразно из-эа незначительного прироста выхода полимера.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход поли(2-винил-10-ацетилфентиазина) и снизить продолжительность прсцесса. (эа

5 ч — 75% против 42% по прототипу, за 8 ч до 813 протин 523 за 21 ч по прототипу).

958 429

Составитель A.Ãoðÿ÷åâ

Редактор Е.Лаэуренко Техред К.Мыцьо Корректор A.Ãðèöåíêo

Заказ 6974/33 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государстненного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г,. ужгород, ул. Проектная, 4

4 и и с я тем, что, с целью уменьшения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта полнмеризацню сначала проводят при температуре 120-140 С в течение 1 5а

3 ч и затем при 190-215 С в течение.

1 - 5 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Hyde Р., Kricka L.T. Process . for pof ymeilzat1on 2-vinyl-10-ethytphentiazine. Poli ymer, 1974, vo6.15, р. 387.

2. Kamogava H., Larkin У,М. Process tor polymerization 2-vinyC -10-acetytphent1az1ne. J.РоВSc1 ;1964, vs . A 2, р 3603 (прототип).