Способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29. 08. 79 (21). 7770783/23-04 (23) Приоритет - (32) 27. 11.78.

Союз Советски к

Социалистических

Республик !

<»>,945154 (89) 205592 ЧССР) Ф

r г (53) M. Кл.

С 07 0 237/14

Гесударстеенный кемитет (31) PV 7747-78 (33) ЧССР (53) УЙК 547.852. .2.07(088.8) СССР

Опубликовано 23. 07. 82. Бюллетень J% 27

Дата опубликования описания 23 .07 .82

llo делам изобретений и еткрытий

Иностранцы

Соглер Эрвин, Рапош Павел, Трухлик Втефан, Сеидлер Людовит 7 и Янчина Отокар (ЧССР) т:;

Иностранное предприятие

"Вызкумны устав агрохемицкей те нологие.". (ЧССР) (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ-4,5-ДИХЛОРПИРИДАЗИН3-OHA

Изобретение относится к способам получения 2-фенил-4,5-дихл рпиридаэин-3-она.

Известен способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-îíà, DAS

086 238, из мукохлористой кислоты и фенилгидраэина в среде органического растворителя, причем вода, образующаяся в результате реакции, непрерывно удаляется из реакционной

I среды в форме азеотропной смеси. 1

Известен также способ получения

2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразин-гидрохлоридом в воде. Согласно патенту США

У 2 628 181, взаимодействие мукохлористой кислоты и фенилгидраэин-гидрохлорида протекает в воде в присутствии карбоната натрия, причем образующийся продукт фенилгидраэин мукохлористой кислоты выделяют и путем кипячения в ледяной уксусной кислоте превращают в 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-2-он.

Известен еще способ получения путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразином в разбавленной .соляной кислоте (патент Великобритании 1с 881 616; патент Франции и 1 261 605). Непрерывный способ получения в каскаде нескольких котлов является предметом патента ФРГ

N 1 545 595.

Непрерывный способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она путем взаимодействия водного раство.

>5 ра мукохлористой кислоты с фенилгидразин-гидрохлоридом в среде инертного неполярного растворителя и воды является предметом чехословацкого авторского свидетельства 11 197 194.

Установлено, что 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-он можно получать при выгодных условиях, а именно путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидраэином в соотношении 0,8-

3 945!5

1,2:1 в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя из группы ароматических углеводородов, галоидированных ароматических углеводородов, галоидированных алифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, а именно бензола, толуола, ксилола, хлорбензола, хлороформа, тетрахлорметана, дихлорэтана, дихлорпропана или же в присутствии соляной щ кислоты.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что фенилгидразин вступает в реакцию в виде раствора в инертном неполярном растворителе и в случае, если реакция протекает в присутствии соляной кислоты, молярное соотношение хлористый водород— фенилгидразин менее чем 1.

Из преимуществ предлагаемого способа нужно упомянуть высшую реакционную скорость.

Короткое время реакции позволяет ,проводить реакцию загрузочным, т.е. прерывным, а также непрерывным способами, например, в каскаде котлов или вертикальной колонне, или же трубчатом реакторе.

Пример 1. К раствору 22,3 г (0,206 М) Фенилгидразина с 275 мл ксилола температурой 92 С в колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником, дозировочным и выпускным отверстиями добавляют водный раствор мукохлористой кислоты 33,6 (0,2 И) температурой

80 С (400 мл воды). Реакционную смесь перемешивают при температуре орошения в течение 10 мин. После отключения мешалки реакционная смесь 40 расслоится и водный слой выпускают.

После отгонки ксилола получают 46,6 г технического продукта 2-фенил-4,5-дихлорпиридазнн-3 она со степенью чистоты 963, т.е. 92,83 теоретических.

Пример 2. К смеси 33,6 г (0,2 М) мукохлористой кислоты, 135 мл воды и 275 мл ксилола с температурой 90-92 С добавляют нагретый до 85 С раствор 22,3 г (0,206 М) фенилгидразина в 276 г 0,744-ной соляной кислоты (0,056 М). Реакционную смесь выдерживают при температуре орошения в течение 10 мин. Затем повторяют процесс, описанный в примере I. Получают 45,7 г. технического продукта 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она со степенью чистоты 96,2Ф.

4 4

Il р и м е р 3. В водный раствор

353 г Фенилгидразин-дисульфоната натрия Я-ного, нагретый до 80-90 С, в течение 1 ч, прибавляют 64,0 r

323-ной соляной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при приведенной температуре при перемешивании в течение 2 ч. По окончании времени реакции смесь нейтрализуют NaOH в щелочную реакцию, Фенилгидразин экстрагируют с 275 мл ксилола при 50 С.После отделения фенилгидразина и нагрео ва до 88-90 С прибавляют к раствору (температурой 90 С) 33,6 r мукохлористой кислоты в 400 мл воды. После орошения (10 мин) повторяют процесс, описанный в примере 1. Получают

42,8 г технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она со степенью чистоты 96, I4.

Пример 4. В ходе проведения данных экспериментов повторяют процесс, описанный в примере 1, заменяя ксилол хлорбензолом (275 мл). Получают 45 г 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-.

-3-она со.степенью чистоты 97,13, т.е. 90,653 теоретических.

Пример 5. Повторяют процесс описанный в примере 3,, заменяя кси" лол 1,2-дихлорэтаном (200 мл) с целью экстрагирования фенилгидразина. К раствору фенилнидразина в дихлорэтане добавляют 33,6 г мукохлористой кислоты в 400 мл воды с температурой 50 С, После орошения (10 мин) повторяют процесс, описанный в примере 1. Получают 43 г технического 2-Фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она со степенью чистоты 97,13.

Пример 6. 353 гводного раствора фенилгидразиндисульфоната о натрия 93-ного нагревают до 80-90 С.

В течение 1 ч прибавляют к нему 64 г

32 -ной соляной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при приведенной температуре при перемешивании в течение 2 ч. По истечении времени взаимодействия смесь нейтрализуют аммиачной водой до рН 7. Фенилгидразин экстрагируют 300 мл толуола при

45 С. После этого прибавляют фенилгидразин к раствору (60 С) 33,6 г мукохлористой кислоты в 400 мл воды.

После орошения (10 мин) повторяют процесс, описанный в примере 1. Получают 42,5 r технического 2-фенил-4,5-дихлорпиридаэин-3-она со степенью чистоты 96,63.

×45154

Формула изобретения

Составитель Т. Якунина

Редактор Л. Лукач Техред А.бабинец Корректор В. бутяга

Заказ 5255/33 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 2-фенил-4,5-дихлорпиридазин-3-она путем взаимодействия водного раствора мукохлористой 5 кислоты с фенилгидразином в соотношении 0,8-1,2:1, в присутствии инертного неполярного растворителя, выбран-. ного из группы ароматических углеводородов, галоидированных ароматических углеводородов и галоидированных алифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, например бензола, толуола, ксилола, хлорбензола,хлороформа, тетрахлорметана, дихлорэтана,дихлорпропана, или в присутствии соля-, ной кислоты, отличающийся тем,что в реакцию вступают фенилгидразин в виде раствора в инертном неполярном растворителе и в случае, если реакция протекает в присутствии соляной кислоты, молярное соотношение хлористый водород - фенилгидразин составляет менее чем 1.

Признано изобретением по резульТaгам экспертизы, осуществленный ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики.