Способ определения трибутилфосфата в воздухе

 

О П И С A Н И Е „„g48g6

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К,ABTOPCNOMV СВИДатИЛЬСтВЬ

Союз Советских

Социапистическик

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 16.07.80 (21) 2959232/23-04 51 д . Кл. с присоединением заявки ¹G 01 N 31/06

3Ьоударстеенкы6 коиитет

СССР оо делам иэобретеник и открытки (23) Приоритет(53) УДК 543.217 (088.8) Опубликовано 15,07.82. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 1 5 . 07. 82 (72) Авторы изобретения

Н. С. Гулякина, С. В. Пьянкова и Е. Н. С ментов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИБУТИЛФОСфАТА

В ВОЗДУХЕ

Изобретение относится к определению трибутилфосфата в воздухе. Оно может быть использовано при анализе трибутилфосфата в воздухе производственных помещений и в отходящих промышленных газах. 5

Известен способ определения трибутилфосфата в воздухе, основанный на поглоцении его из газовой фазы органическим растворителем (этиловым спиртом) с последующим разрушением трибутилфосфата до фосфат-ионов, определяемых колориметрическим методом(1). Недостатком этого способа является его малая чувствительность (1 мг/M ) тогда как предельно допус15 тимая концентрация трибутилфосфата в воздухе 0,5 мг/м

Ближайшим решением поставленной ,задачи является способ определения трибутилфосфата в воздухе, включающий предварительное улавливание его путем поглощения активированным углем с последуюцей десорбцией и анализом полученного десорбата газохроматографическим методом. В качестве десорбентов используют четыреххлористый углерод, сероуглерод или бензол(2).

Однако у известного способа недо,статочная точность анализа, поскольку указаннце вещества не дают возможности наиболее полно провести десорбцию трибутилфосфата, а именно четыреххлористый углерод десорбирует на 333, бензол - на 503.

Цель изобретения — повышение точности определения трибутилфосфата.

Указанная цель достигается тем, что определение трибутилфосфата в воздухе ведут путем поглощения его активированным углем с последующей десорбцией и анализом полученного де-орбата, при этом десорбцию осуществляют уксусной кислотой с концентрацией 99.,5-99,9 вес.l при объемном со-, отношении угля и уксусной кислоты

1: 2-3, выдержи вая при перемешива нии в течение 30-60 мин.

3 94356

Отличит ель ным приз на ком и э обрет ения является то, что десорбцию осуществляют уксусной кислотой с концентрацией 99,5-99,93 при объемном

СООТНОШЕНИИ УГЛЯ И УКСУСНОИ КИСЛОТЫ

1:2-3, выдерживая при перемешивании в течение 30-60 мин. Применение концентрированной уксусной кислоты для десорбции трибутилфосфата существенно улучшает условия, труда, так как 1о уксусная кислота относится к веществам третьего класса опасности. Концентрированная уксусная кислота обеспечивает практически 1003-ную десорбцию трибутилфосфата с угля, которую нельзя достичь при других растворителях. Трибутилфосфат в уксуснокислом десорбате определяют после разложения его смесью серной и азотной кислот до фосфат-ионов фотоколориметрическим методом. Полученные результаты пересчитывают на трибутилфосфат, Пример. Поглощение трибутилфосфата (ТБФ) проводят при комнатной температуре при помощи стеклянной колонки высотой 80-90 мм с внутренним диаметром 8 мм, общим объемом

5 см заполненной активированным углем марки АГ-3 с размером зерен

0,5-1,0 мм. На входе! и выходе колонки вмонтированы сетки из нержавеющей стали с размером ячеек 0,1 мм. Для устранения стеночных эффектов в се редину колонки вставлены тефлоновые кольца.

Анализируемый воздух прокачиаают

35 через колонку со скоростью 5 л/мин, используя вакуум. Расход воздуха устанавливают по ротаметру и прокачивают 500 л. Для десорбции трибутил40 фосфата уголь иэ колонки ссыпают в стеклянку, с притертой пробкой вместимостью 50 мл, приливают 15 мл концентрированной уксусной кислоты и встряхивают 30 мин на аппарате для

45 встряхивания сосудов.

Уксуснокислый концентрат профильтровывают через фильтр "Белая лента" и отбирают 1 мл в термостойкую колбу вместимостью 250 мл, Добавляют 2 мл

lt so концентрированной сернои кислоты и около 0,1 г азотнокислого натрия или азотнокислого аммония и нагревают на электроллитке до появления паров

S0 . Затем осторожно по стенке колбы прибавляют 2 мл кислоты, нагревают

55 и кипятят до остаточного объема в колбе приблизительно 0,5 мл. Стенки колбы обмывают 10-15 мл дистиллиро4 4 ванной воды и кипятят 5 мин до разрушения нитрозилсерных кислот. Пробу охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют 403-ным раствором едкого натрия и переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл. Затем в колбу прибавляют 2 мл 7,53-ного раствора молибдата аммония а 7 r серной кислоте и перемешивают. Через 10 мин прибавляют 2 мл раствора восстанови-. теля(53 раствор серной кислоты, 0,1253 по двуххлористому олову, 0,54 по сернокислому гидразину). Объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора относительно холостой пробы, которую проводят параллельно.

В качестве холостой пробы игпользуют уксусную кислоту после ее встряхивания с таким же количеством угля.

Измерение проводят на ФЭК-60 при светофильтре У 7.(Ъ = 750 нм) в кювете с 1 = 10 мм или 50 мм в зависимости от содержания фосфора. По калибровочному графику находят содержание фосфора, которое пересчитывают на содержание ТБФ по формуле

ТБФ / Ь а 15 858

ТБФ мг м где а - количество фосфора, найденное по графику, Икг.

V — - объем воздуха, прокачанный через поглотительную колонку, приведенный к нормальным условиям, л.

8,58 - коэффициент пересчета с Фосфора на ТФБ.

15 - количество уксусной кислоты, прибавленное к углю, мл.

В табл. 1 приведена зависимость полноты десорбции ТБФ концентрированной уксусной кислотой от времени.

В табл. 2 приведена полнота десорбции ТБФ с угля в зависимости от концентрации уксусной кислоты.

В табл. 3 приведены результаты десорбции ТБФ 99,5i-ной уксусной кислотой.

Объемное соотношение угля и уксусной кислоты при десорбции выбраноминимальным, исходя из того, что уголь, взятый для десорбции, объемом 5 см необходимо смочить и дать определен" ный избыток для извлечения ТБФ. Таким условиям и отвечает рациональное соотношение угля и уксусной кислоты 1:2-3.

943564

Таблица 1

Сорбировано ,ТБФ, мг

Десорбировано ТБф

Время десорбции, мин мг

30

85,8

85,6

99,8

2,7 73,0

10 3,6

97,3

3,7 100,0

3,7

3,6 97,3

Таблица 2

ТБФ, мг

4 десорбции

Сорбировано Десорбировано

47,15

80,0

18,30

38,8

34,40

50,15, 90,0

74,65

68,90

97,0

50,80

99 9

50,75

99,9

Табли ца 3

3 десорбции

Сорбировано, мг Десорбировано, мг

5,93

6,00

98,8

33,40

33 30

100, 3

50,80

50,80

8,10

8, IO.",53

4,60

98,5

4,58

101,7

4,50

Формула иэобретения . активированным углем с последующеи

v десорбцией и аналиэом полученного.

Способ определения трибутилфосфа- десорбата, о т л и ч а ю щ и и с .я та в воэдухе путем поглощения его, тем, что, с целью повышения точности

Количество уксусной кислоты при десорбции, о

60,1 70,0

85,6 99,8

85,7 99,9

100,0

100,0

68,6

92,3

7 943564 8 определения, десорбцию осуществляют 1. Воробьева A. М., Ефимова А.Н. уксусной кислотой с концентрацией Гигиена и санитария. 1962. !1 7, 99,5-99,9 при объемном соотношении с 32-33. угля и уксусной кислоты 1:2-3, вы- 2. Охрана окружающей среды и держивая при перемешивании s течение очистка промышленных выбросов в хи30-60 мин. мической промышленности. ЭкспресгИсточники информации, инфоРмациЯ, И.,НИИТЭХИИ, 1979, Ю11 принятые во внимание при экспертизе (прототип).

Составитель E. Джуринская

Редактор T. Парфенова Техред Е.Харитончик Корректор Г. Огар

Заказ 5096/48 Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал Ilflll "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4