Способ определения диметилнитрозамина и диметиламина в воздухе

Союз Советскик

Социалистические

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61 ) Допол ни тельное к в вт. с вид- ву (22) Заявлено 26.-12.80(21) 3224501/23-04 (51)М. Кл.

С,01Н 31/08 с присоединением заявки № (23) Приоритет

3Ъсударотееииый комитет

СССР

Опубликовано 23.06.82 Бюллетень №23

Дата опубликования описания 25.06.82 по делам изебретеиий и открытий (53) УДК 543.54. .45 (088.8) (72) Авторы изобретения

И . A. Черниченко, О. Н. Литвиче

I

1

Киевский научно-исследовательский инс гигиены им. A. Н. ИЧ ьной (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИМЕТИЛНИТРОЗАМИНА

И ДИМЕТИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ

Изобретение относится к аналитичес- кой химии и может быть использовано при анализе атмосферного воздуха в районе расположения химических предприятий, транспортных магистралей и т.д.

Известен способ определения аминов, например диметилнитрозамина в воздухе путем пропускания анализируемого вещества через раствор кислоты, обработки полученного раствора смесью, содержащей нитрит натрия, сульфаниловую кислоту с последующим фотометрированием полученного соединения (1).

Недостаток способа состоит в его невысокой чувствительности.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения аминов, например, диметилнитрозамина в воздухе путем про-2о пускани.". пробы воздуха через раствор щелочи, экстракции амина из поглотительного раствора соответствующим раство рителем, например метиленхлоридом, упариванием экстракта до 1 мл с последующим хроматографированием остатка t 23.

Недостаток способа состоит в его неточности, связанной с потерями в пропессе экстракпии и упаривания.

Цель изобретения - повышение точности способа.

Поставленная пель достигается. согласно способу определения диметилнит1розамина и диметиламина в воздухе, путем пропускания пробы воздуха через раствор щелочи с последующим нагреванием его до 85-95оС и хроматографированием равновесной, паровой фазы.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем.

Атмосферный воздух в течение 3 ч протягивают со скоростью 2 л/мин через ловушки, заполненные щелочным раствором (1- М раствор едкого кали). Поглотительный раствор с отобранной пробой нахревают в течение 1,5-2 ч на водяной бане при 85-95оС. Этого времени достаточно для того, чтобы при 85-95оС мкг

Заданная концентрация, мкг авнопара

1,84

1,23

2i0

1,72

1 13

2,0

1,80

1,70

1,09

1,20

2,0

2,0

1,10

1,05

2,0

2,О

1,80

1,79

1,. 8

2,0

1,13

3 93814 диметилнитроэамин и диметиламин выделились из щелочной пробы в фазу равновесного пара.

Способ основан на изменении подвижности алифатических аминов и нитрозаминов в щелочной среде, что способствует установлению равновесия в системе жидкость — пар. Идентификация диметилнитрозамина и диметиламина .в паровой фазе производится газохроматографическим 10 методом.

Предлагаемый способ позволяет новысить его точность, так как устраняет потери, связанные с экстрагированием и упариванием экстракта. 15

Пример 1. Атмосферный воздух со скоростью 2 л/мин протягивают в течение 3 ч через поглотители, содержазие 150 мл 1-М раствора едкого кали.

Содержимое поглотителей помешают в сосуд емкостью 300 мл, т.е. вдвое больший, чем объем, занимаемый жидкостью.

Сосуд закрывают эластичной пробкой и помешают на водяную баню при 85 С.

Смесь вручную перемешивают на водяной бане в течение 5 мин и оставляют на

2 ч. Равновесный пар над жидкостью анализируют методом газовой хроматографии на хроматографе с плаэменно-ионизационным детектором (ЛХМ-8 МД, мод. 5) зо при следующих экспериментальнщ х условиях: длина колонки 1 м; сорбент ПЭГ.4000 в количестве 5 нанесен на хроматон 1Ч -АЪ -HALLS; температура колонки 1100C; температура испарителя

225оС объем вводимой пробы 1 мл.

Время хроматографического определения 3 мин. При скорости газа носителя

30 л/ч время выхода диметиламина 17

П диметилнитрозамина 2, 15ц .

lI р и м е р 2. Атмосферный воздух со скоростью 2 л/мин протягивают в течение 3 ч через поглотители, содержа. щие 150 мл 1-1Ч раствора едкого кали, J<) 4

Содержимое поглотителей помещают в сосуд емкостью 300 мл (т.е. вдвое больший, чем объем, занимаемый жидкостью). Сосуд закрывают эластичной пробкой и помешают на водяную баню при 95оС. Смесь вручную перемешивают на водяной бане в течение 5 мин и оставляют на 1,5 ч. Равновесный пар над жчдкостью анализируют методом газовой хроматографии. Данные хроматографического анализа аналогичны указанным выше.

Воспроизводимость данных 80%. Чувствительность метода 10 4 мг в пробе.

Пример 3. В пять одинаковых сосудов, заполненных до половины 1- и раствором КОН, вносят по 2 мкг диметилнитрозамина и диметиламина Сосуды закрывают эластичными пробками и помещают на водяную баню при 8595 С. Смесь вручную перемешивают на о водяной бане в течение 5 мин и оставляют на 2 ч. Равновесный пар над жидкостью анализируют методом газовой хроматографии на хроматографе с плазменно-ионизационным детектором (ПХМ-8

МД) и при следующих экспериментальных условиях: длина колонки 1 м, сорбент

ПЭГ-4000 в количестве 5% нанесен иа хроматон М -А9/-НИДА, Т = 110 С, о о

g, Т, = 225оС, объем вводимой пробы

1 мл.

B результате проведенных испытаний и расчетов, сделанных с помощью калиброванных графиков, получены следующие количества диметилнитрозамина и диметиламина соответственно, мкг; 1,70; 1,80;

171; 1 82; 175 и 1 65; 1е85; 1в73;

1,70; ° 1,85, что соответствует полноте извлечения 85-91% для диметилнитрозамина и 82-93% для диметиламина.

В таблице приведена сравнительная оценка методов извлечения диметилнитрозамина иэ поглотительного раствора (l- и КОН).

5 9381

Из данных таблицы видно, что полнота извлечения диметилнитрсвамина из щелочной пробы составляет в данных условиях в 1-oм опыте 57%, во 2-ом 897.

Формула изобретения

Способ определения диметилничровамиsa и днметиламина в воздухе путем цро- 16 пускания пробы воздуха через раствор щелочи с последукнцим хроматографическим анализом, отличающийся тем, что, с целью повышения точности способа, 49 6 раствор щелочи перед хроматографированием нагревают до 85-95 С и хроматографнрованию подвергают равновесную паровую фазу. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Быховская П. С. и др. Методы определения вредных веществ в воздухе.

М., Медицина, 1966, с. 342-370. l. ИаФЕг R.d., РЕ1аес Яа,",Be ertlHnc3tion оg воЬ е1ел оврагам рег пеЬ1с жете - ВЕчайь с> У п,.,.ойоц;

ЕЕЕа Еа а1ПВ in aii ".-,а а. Chem.

1977, 49, 12, с. 1821-1823 (прототип).

Составитель С, Хованская

РедактоР A. Ковориз Техред Е,Харитоичик Корректор A. ференц

° а

Заказ 4450/66 Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Грсударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4