Способ получения пара-диазо-n,n-диметил-или диэтиланилина

И.И.Апухтин, В.Д. Колчев, Т.И. Панкратова, С.Д. Пистуненко и В.И.Деркачев

1

I 9

f,,! (72) Авторы изобретения (7l ) Заявятелъ (54) СПОСОБ ПОЗРЧЕНИЯ ПАРА-ДИАЗО-й,й-ДИИЕТИЛ-ИЛИ ДИЗТИЛАНИЛИНА

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения пара-диазо-й,й-диалкиланилина, а именно днметил- нли дизтиланилина, применяющегося при приготовлении светочувствительных бумаг для копирования чертежей и для синтеза азокрасителей.

Известен способ получения пара-диазо-N,N«äèàëêèëàíèëèíîâ путем прямого диазотирования N,N-диалкиланилинов в солянокислой среде большим избытком нитрита натрия fl).

Однако выход пара-диазо-й,й-диалкиланнлинов составляет лишь 337..

Известен также способ получения пара-диазо-й,й-диалкнланилинов нитрозированнем й,й-диалкиланилинов в солянокислой среде нитритом нат рия при 0-8 С с дальнейшим отделе0 кием маточника, восстановлением полученного пара-нитрозо-й,N-диалкиланнлина в солянокислой среде цинком при Л-22."С, диазотировани2 ем пара-амино-N й-диалкиланилина

У

0 нитритом натрия при 0-8 С, очисткой активированным углем, выделением и

Фильтрацией. Выход диазопродукта

64,9-66% P).

Недостатками известного способа являются-высокое содержание нерастворимых в воде примесей (0,28-0,3X), что отрицательно сказывается при производстве светочувствительной бумаги, и низкий выход (64,9-66,0%) Цель изобретения — улучшение качества и повышение выхода пара-диазо-N,й-диалкиланилина.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения, пара-диазо-й,й-диметил- или диэтиланилина иитрозированием Й,й-диалкиланнлина в солянокнслой среде нитрн/ О

20 том натрия при 0-8 С восстановлеЭ кием полученного пара-нитрозо-N,йо

-диалкилаиилииа цинком при l 7-22 С в солянокислой среде с последующим диазотированием пара-амино-N,й-ди10

25

35

45

3 8373 алкиланилина нитритом натрия при

„o

0-8 С очисткой и вьщелением целевого продукта, диаэотированием ведут и присутствии смеси хлорида и сульфата натрия, взятых в весовом соотношении 1:1,6-1,7, причем указанную смесь вводят в 1,/-2,2 кратном количестве по отношению к исходному й,й-диалкиланилину.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную пропеллерной мешалкой, загружают 44,15r (1,2> моль) соляной кислоты, охлаждают до 4 С и в течение 15-20 мин

О вводят 25, О г (О, 2 моль) й, N-диметиланилина при температуре не выше

О

12 С. Размешивают до полного растворения, охлаждают до О С и добавляют 15,6 г (0,226 моль) нитрита натрия в виде 40Х.-ного раствора при температуре 0-8 С. Выдерживают 25-30 мин о при размешивании и определяют конец нитрозирования известным методом.

При положительном анализе на готовую нитрозомассу загружают осторожно мочевину в количестве 0,5 г в течение

5-10 чин. Периодически проверяют наличн азотистой кислоты по метаниловой бумаге. Азотистая кислота должна осутствовать. После загрузки мочевины дают выдержку 10-15 мин, загружают 30,5 г (0,836 моль) соляной кислоты и ведут восстановление. Цин-. ковый порошок в количестве 27 r загружают небольшими порциями, чтобы температура реакционной массы была в пределах 17-:22 С. Конец восс гановления контролируют по вытеку на фильтровальной бумаге. Вытек должен быть бесцветным, По окончании восстановления дают выдержку 30 мин, после чего загружают 34 г сульфата натрия и

20 г хлорида натрия, реакционную масо су охлаждают до О С и ведут диазотирование 13,9 г нитрита натрия s виде

40%-ого.-раствора небольшой струей под слой жидкости. Температура диазотирования 2-8 С. Конец диазотирования проверяют по метаниловой бумаге. По окончании диаэотирования дают выдержку 30 мин. Избыток азотистой кислоты снимают мочевиной (0,5 г). Выделившийся пара-диазо-N,N-диметиланилин отфильтровывают на воронке Бюхнера под вакуумом. Отфильтрованный парадиазо-й,й»диметиланилин перерастворяют в 18 r соляной кислоты в виде

I0-l5X-ohio раствора. После растворения массу подогревают до 45-50 С, загружают 3 г активированного угля.

После 15-минутного раэмешивания ведут очистную фильтрацию.

Выделение пара-диаэо-й,N-диметиланилина ведут следующим образом.

Загружают 48 r хлорида натрия и 81,8 г цинкового купороса. После размешивания в течение I ч проверяют на полноту выделения готового продукта. При положительном результате ведут фильтрацию готового продукта. Получают 68,11 г пара-диазо-N,N-диметиланилина с содержанием основного вещества 92,6%., что составляет 64,07 г в пересчете Hà IOX-ный продукт. Внешний вид — кристалличес- . кии продукт желто-оранжевого цвета, нерастворимый в воде остаток О,IX светочувствительность — выдерживает испытания. Выход 86%.

Hp и м е р 2. Синтез ведут по примеру l, но вместо N,N-днметиланилина берут 30,7 r N N-диэтиланилина.

Получают 78,71 г пара-диазо-N,N-диэтиланилина с содержанием основного вещества 85%, что составляет

66,9 r в пересчете на 100%-ный продукт. Внешний вид - кристаллический продукт желто-оранжевого цвета, нерастворимый в воде остаток

0,1%, светочувствительность — выдерживает испытание. Выход 8й,8%.

Пример 3. Синтез ведут по примеру 1, но вместо 34 r сульфата натрия в смеси загружают 32 г сульфата натрия (соотношение 1:1,6).

Получают 60,99 г пара-диазо-й,й-диметиланилина с содержанием основного вещества 92,8% что составляет 56,6 г в пересчете на 100%-ный продукт. Внешний вид — кристаллический продукт желто-оранжевого цвета.

Нерастворимый в воде остаток 0,1% светочувствительность — выдерживает испытания. Выход 77%.

Молярное соотношение исходного

N N-диалкиланилина к смеси солей должно быть 1;2,43 соответственно при условии весового соотношения солей 1:l 7.

Пример 4. Синтез ведут аналогично примеру 1, но вместо 34 г сульфата натрия в смеси загружают

36 в (соотношение солей 1:1,8).

Получают 78,64 r пара-диазо-N N-диметиланилина, содержание основного вещества 80,2%, что составляет 63,07r

85711 в пересчете на 100/-ный продукт..

Содержание влаги 8,3Х. Внешний вид— кристаллический продукт желто-оранжевого цвета. Нерастворимый в воде остаток 0,1Х светочувствитель5 ность — выдерживает испытания. Выход — 86X. Продукт получается засо1:1,7 0,1 92,6 63,07 68,11 86

1:1,6 О,l 92,8 56,6 60,99 77

1:1,8 О,1 80,2 63,07 78,64 86

Известный

64,9/e6

0,28/0,3 73,4/87,3

Формула изобретения продукта и повышения его выхода, диаэотирование ведут в присутствии смеси хлорида и сульфата натрия, взятых в весовом соотношении I!1,6),7, причем указанную смесь вводят в 1,7-2,2 кратном количестве по отношению к исходному N N-диалкиланилину.

Источники информации,. принятые во внимание при экспертизе !. J. Chem. Soc 4889, 1963.

2 ° Технологический регламент производства 4-диаэодиметиланилина, Д-78, В 13527, 1978,. с. 7-15 (прототип). ЭО

Составитель Н.Антипова

Редактор Н.Лазаренко Техред М.Рейвес Корректор Ю. Макаренко

Заказ 7134/36 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1)3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул. Проектная, Способ получения пара-диазо-N,N-диметил- или дизтиланилина нитроэированием И,N-диалкиланилина в солянокислой среде нитритом натрия при

0-8 С, восстановлением полученного пара-нитрозо-N,N-диалкиланилина в солянокислой среде цинком при 1722 С с последующим диазотированием пара-амино-N,N-диалкиланилйна титри-! P 40 том натрия при 0-8 С очисткой и выделением целевого продукта, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества целевого ленньм, с низким содержанием основного вещества.

Предложенный способ .дает возможность улучшить качество целевого продукта за счет уменьшения нерастворимых примесей в воде и "повысить выход целевого продукта до 84,8-86Х.