Способ определения состава винилацетата- сырца

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1! ) 853535 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22)Заявлено 29.11.79 (21) 2869164/23-25 с присоединением заявки РЙ (23)Приоритет

Опубликовано 07. 08. 81. Бюллетень .% 29 (5! )М. Кл.

G О1 N 31/08

Гааударстввнный камнтет на делам нзаоретеннй н аткрытнй (53) УДК 543.544 (088.8) Дата опубликования описания 10.08. 81

1

Л. Г. Краманович, В. С. Рудяк и В. И. Ветряк

Ф к (72) Авторы изобретения (,б:

Невинномыское производственное объединение

"Азот" (71) Заявитель (54)СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА ВИНИЛАЦЕТАТА-СЫРЦА

Изобретение относится к области газожидкостной хроматографии, в частности к способам количественного анализа винилацетата-сырца.

Известен способ определения сосS тава винилацетата-сырца, заключающийся в применении газожидкостной хроматографии на когонке длиной .1,75 м, заполненной диатомитовым кирпичом, обработанныМ смесью диоксилсебацината

10 и себациновой кислоты, при подаче на колонку гелия в качестве газаносителя 1 11.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ определения состава винилацетатасырца, заключающийся в том, что пробу анализируемой смеси вводят в поток газа-носителя, поступающий в хроматографическую колонку, содержащую неподвижную жидкую фазу, нанесенную на твердый носитель, компоненты пробы разделяют в колонке и на вь ходе из колонки детектируют (21, Недостатками известного способа определения состава винилацетатасырца являются невозможностью определения воды в винилацетате-сырце хроматографическим способом; двустадийность анализа, заключающаяся в определении органических примесей хроматографически, а воды — титрованием,- что усложняет процесс; недостатсвчн я точность определения воды титрованием.

Целью изобретения является ускорение анализа и повышение точности определения воды.

Указанная цель достигается тем, что предложен способ определения состава винилацетата-сырца, по кото- . рому пробу анализируемой смеси вводят в поток газа-носителя, поступающий в хроматографическую колонку, содержащую неподвижную жидкую фазу, нанесенную на твердый носитель, компоненты пробы разделяют в колонке и на выходе иэ колонки детектируют, а согласно изоб353

15

25

35

Таблиц а !

Компонент

Ацетальдегид

0,5

0,65

Вода

Ацетон

0,95

Винилацетат

Бензол

?,7

Кротоновый альдегид

3,25

Уксусная кислота

8,7

3 85 ретеник н качестве неподвижной фазы используют смесь стеариновой кислоты н диэтиленгликольянтарата в соотношении 13,3 :l.

Предложенная фаза, обладая селективностью к определяемым компонентам, позволяет определить воду в винилацетате-сырце хроматографическим способом.

Пример. Анализ винилацетатасырца проводят на газовом хроматографе "Цвет-4", Детектор-катарометр.

10Z неподвижной жидкой фазы наносят на полихром фракции 0,4-0,315 методом испарения, при этом 9,37 стеариновой кислоты наносят из серного эфира, а 0,7Х диэтиленгликольянтарата — из ацетона. Длина стеклянной колонки 2м, диаметр 8 мм. Анализ ведут при температуре термостата колонок 100 С, темО пературе испарителя 150ОС, величина тока детектора 270 мА. В качестве газа-носителя используют гелий, подаваемый в колонку со скоростью 60 мл/ мин ° Скорость передвижения диаграммной ленты 1200 мм/ч, Пробу винилацетата-сырца, отобранную из контактного аппарата, вводят в испаритель микрошприцом. Объем пробы 10 мкл.

В табл, 1 приведено время удерживания для каждого из определяемых компонентов.

В табл. 2 приведены сравнительные данные по определению воды хроматографическим методом и титрованием, Для сраннения ошибок хроматографическим методом определения воды

5 4 и титрованием были проведены серии параллельных опытон.

Статистическая обработка результатов опытон показала, что вероятная ошибка определения воды хроматографическим методом составляет 47, а титрованием 97 при уровне значимости 0,05 °

Сравнение оценок дисперсий по критерию Фишера позволяет считать точность методов значимо различной, т.е. точность определения воды хроматографическим способом ныше,чем титрованием.

В табл. 3 приведены сравнительные данные по определению примесей н нинилацетате-сырце известным способом и предлагаемым.

Вероятные ошибки определения примесей предлагаемым и известными способами при уровне значимости 0,05 приведены в табл. 4.

Сравнение оценок дисперсий по критерию Фишера не отвергает гипотезу об их однородности, т.е. точность опредегения примесей предлагаемым способом соизмерима с точностью их определения известным способом.

Таким образом, применяемый способ обеспечивает более высокую точность определения воды, при этом точность анализа по остальным компонентам не ухудшается. Кроме того, значительно сокращается как общее, так и активное время анализа за счет того, что уменьшается время удерживания компонентов.

Время удерживания, мин

853535

Ь

Таблица 2

В Анализируемая проба

0,039

0,021

Дист. кол. 72

0,26

0,17

Дист, кол. 52

0,038

0,024

0,078

Куб. кол. 52

Дист. кол. 552

Емк. 59

0,15

1,13

1,03

0,045

0,03

Винилацетат-сырец 1

0,0!8

0,04

Виниалацетат-сырец П

Регенерированная уксусная кислота 0,015 0,042

П р и м е ч а н и е: где дист. кол. 72 — товарный винилацетат; дист. кол. 52 — ацетальдегидная фракция;. куб; кол. 52 — кубический остаток колонны 52; дист.кол. 552 — дистиллат колонны разделения легкой и тяжелой фракций; емк. 59 — емкость для отбора ацетальдегидной фракции и отмывки ее от ацетальдегида и ацетона.

Т а б л и ц а 3

0,624

0,78

0,03

0,055

41,04

0 065

42,9

0,112

0,17

0,227

Остальное

0,235

Остальное

Таблица4

Ацетальдегид

Ацетон

20,6

10,3

6,4

Винилацетат

Ацетальдегид

Вода

Ацетон

Винилацетат

Бензол

Кротоновый альдегид

Уксусная кислота

Хроматографический Титрование метод

853535

Продолжение табл. 4

Бензол

7,8

Кротоновый альдегид 10,3

6,7

Формула изобретения

Составитель Э. Спорняков

Редактор Л. Утехина Техред А. Савка Корректор Л. Иван

Заказ 5643/20r Тираж 907 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35» Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r, Ужгород, ул. Проектная,4

Способ определения состава винилацетата-сырца, по которому пробу

15 анализируемой смеси вводят в поток газа-носителя, поступающий в хроматографическую колонку, содержащую неподвижную жидкую фазу, нанесенную на твердый носитель, компоненты пробы разделяют в колонке и на выходе из колонки детектируют, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью ускорения процесса анализа и повышения точности определения воды, в качестве неподвижной фидкой фазы используют смесь стеариновой кислоты и диэтиленгликольянтарата в отношении 13,3:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 148266,,кл. С 01 N 31/08, 1961.

2. Лурье А. А. Хроматографические материалы.М., "Химия", 1978, с. 2024(прототип) .