Способ получения высокодисперсных, тзердых мочевино- формальдегйдных конденсационных полимеров1изобретение относится к получению аминопластов, находящих применение в различных областях народного хозяйства.известен способ получения высокодисперсных мочевино-формальдегидных полимеров в виде дисперсных порсмлков, обладающих удельной поверхностью свыше 10 м^/г.в известном способе получения .мочевино-формальдегидных поликонденсационных продуктов исходят либо из мономеров мочевины (м) и формальдегида (ф), либо из форконденсата (мф). поликонденсацию проводят в присутствии кислых катализаторов в водном растворе. хорошие полимеры получают, например, если в качестве катализатора используют сульфаминовую кислоту или водорастворимый кислый сульфат аммония [l] .однако по способу получения мф- поликонденссщионных продуктов согласно состоянию техники получают высокодиспсрсные вещества, которые в определенных областях применения не обладают желательными свойствами. так, многие эти продукты не обладают в достаточной степени определенным сродством поверхностей, на ко-10торых получают особенно хорсяиее совмещение в смеси с каучуком или совмещение с определенными красителями. некоторые из мф- поликонденсационных продуктов, полученные по этому известному методу, можно применять как активные наполнители для резин, однако возможность впитывания этих веществ для масел или присадок ограничена. кроме того, приготовление таблеток или гранул из мф-поликонденсационных продуктов достаточно тяжелый процесс, так как материал крсяиится. известные спо- 15 собы получения также мф-полимеров нуждаюгся, кроме того,- в улучшении, поскольку лсислый катализатор нужно удалять длительным промыванием из конечного продукта.цель изобретения - повышение качества целевого продукта.для достижения поставленной цели предлагается способ получения модифицированных сульфогруппами высокодисперсных, твердых мочевино- формальдегидных конденсационных полиме/- ров, состоящих и'з компактных, сфе'^кческих, спекшихся первичных частц'ц с диаметром менее 1 мкм, в соотнртствии с которым форконденсат (у) из'202530

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ.Союз, Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (6f) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29.0575 (21) 2135315/23-05 (23) Приоритет - (32) 07.06.74 (51)м. кл.з

С 08 G 12/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (33) Швейцария (31) . 7809/74

Опубликовано 300481.бюллетень М 16 (53) УДН 678. 525 41 21 (088. 8) Дата опубликования описания 300481

Иностранец

Альфред Реннер (Австрия) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Циба-Гейги АГ" .(Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ, ТЗЕРДЫХ

МОЧЕВИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ КОНДЕНСАЦИОННЫХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению аминопластов, находящих применение в различных областях народного хозяйства.

Известен способ получения высокодисперсных мочевино-формальдегидных полимеров. в виде дисперсных rioрошков, обладающих удельной поверхностью свыше 10 м /г.

fO

В известном способе получения .мочевино-формальдегидных поликонденсационных продуктов исходят либо из мономеров мочевины (Yi) и формальдегида (Ф), либо из форконденсата (МФ). Поликонденсацию проводят в присутствии кислых катализаторов в вод ном растворе. Хорошие полимеры полу-. чают, например, если в качестве катализатора используют сульфаминовую кислоту или водорастворимый кислый сульфат аммония (1 .

Однако по способу получения МФполиконденсационных продуктов согласно состоянию техники получают высокодисперсные вещества, которые в определенных областях применения не .обладают желательными свойствами.

Так, многие эти продукты не обладают в достаточной степени определенным сродством поверхностей, на которых йолучают особенно хорошее совмещение в смеси с каучуком или совмещенке с определенными красителями. Некоторые из МФ-поликонденсационных продуктов, полученные по этому извеСтному методу, можно применять как активные наполнители для резин, однако возможность впитывания этих веществ для масел или присадок ограничена. Кроме того, приготовление таблеток или гранул из

МФ-поликонденсационных продуктов достаточно тяжелый процесс, так как материал. крошится. Известные сгособы получения также МФ-полимеров нуждают я, кроме того; в улучшении, поскольку кислый катализатор нужно удалять длительным промыванием из конечного продукта.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта.

Для достижения поставленной цели предлагается способ получения модифицированных сульфогруппами высокодисперсных, твердых мочевино-формальдегидных конденсационных полиме;ров, состоящих из компактных, сферических, спекшихся перничных частц ц с диаметром менее 1 мкм, в соответствии с которым форканденсат (У) из

826961, мочевины и формальдегида и конденсационный полимер (Н) из нафталинсульфокислоты и формальдегида подвергают поликонденсации в водном растворе при температуре 20-100 С до геля в таком соотношении, что мольное соотношение формальдегида к мочевине в реакционной смеси в момент образования геля составляет

1,25-2, причем при этих значениях мольного соотношения следует нрини- О мать во внимание как свободные, так и связанные в форпродукты мономерные исходные вещества (формальдегид и мочевину). При необходимости полученный гель измельчают, взмучивают, нейтрализуют и фильтруют, сушат 15 и полученный таким образом продукт размалывают с помощью мельницы или перерабатывают экструзией до гранулята.

По предлагаемому способу конден- Я сационный полимер (Н} присутствует в реакционной смеси предпочтительно в таком количестве, что на 1 моль мочевины идет 10-15 мэкв групп SO H

Вообще особенно благоприятные резуль- 25 таты получают, если на 1 моль мочевины идет 20-50 мэкв групп SO>H Поэтому такой способ работы является предпочтительной формой изобретения.

Концентрация водной реакционной смеси .по отношению к сумме форконденсата {У ) и конденсационного полимера Н) должна предпочтительно составлять 15-40 вес.% считая на раствор.

Особенно хорошие полимеры получают при концентрации 20-25 вес.В .

Получение форконденсата (У) протекает по известным методам путем конденсации компонентов Ф и М в водном растворе. По предлагаемому способу выгодно испольэовать такие форконден- 40 саты (у), которые Ф и М содержат в молярном соотношении от 1,3 до 1,8, и такие, которые получены форконденсацией реакционных компонентов при значениях рН от 6 до 9 и в температурном интервале от 20 до 1000С.

Конденсационный полимер (H) предпочтительно должен содержать комп.>кенты в таких молярных соотношениях, что на 1 моль нафталинсульфокислоты щ приходилось бы 0,7-2,2 моль формальдегида. Лучшие результаты получают, если молярное соотношение Ф к нафталинсульфокислоте составляет 1,0 1,5. Конденсационный полимер (Н) получают известными способами путем конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом в водном растворе, при "-этом применяют техническую нафталинсу-.яьфокислоту, которая содержит преимущественно 2-сульфокислоту, и кро- 60 ме того, еще немного свободной серной кислоты. Нафталинсульфокислота может быть получена также iп ы tu при получении конденсационного полимера Н) .

Поликонденсацию по предлагаемому способу. можно проводить также таким образом, что сомономеры заменят частично мочевину, а именно до 1/3 соответствующего молярного количества, т.е. вводят в молекулярную цепь.

Когда говорят сомономер, то имеют в виде вещества, которые пригодны вместе с мочевиной для поликонденсации с формальдегидом или метилольными соединениями. Среди них нужно указать следующие соединения: фенол, резор" цин, алкилфенолы (например крезолы) анилин, бензогуанидин, амиды кислот (как формамид, акриламид, дициандиамид и диамиды щавелевой и салициловой кислот, биурет и гидантион (например 5,5-диметилгидантион). Мож но применять также смесь отдельных этих веществ в качестве сомономера.

Введение сомономера может протекать двумя способами: либо вводят форконденсат (У), в котором заменено до 1/3 предусмотренного количества мочевины соответствующим молярным количеством сомономера, либо вводят форконденсат (У) с соответствующим, более низким. содержанием мочевины (до 1/3 ниже, чем предусмотрено) и добавляют в реакционную:смесь, содержащую форконденсат (У) и конденсационный полимер (Н), перед или во время поликонденсации соответствующий сомономер в нужном количестве.

Продукты, получающиеся по предлагаемому способу, имеют сильные водородные связи и поэтому не растворяются в обычных органических растворителях. Напротив, они растворимы в горячей муравьиной кислоте и в насыщенных водных растворах бромида лития и перхлората магния. Из этих растворов они могут снова выпасть. Плавятся они при температуре около 250 С с о выделением формальдегида. Получающиеся продукты, пригодны как армирующие наполнители для эластомеров, как адсорбенты для очистки сточных вод, особенно для расщепления обычных масляных эмульсий, в качестве носителей для агрохимических эффективных веществ, а также как загустители и ,усилители лаков, печатных красок, жидких футерующих средств и т.п.

Это использование является особенно эффективным из-за улучшенного срод-, ства поверхности при одновременной порис-.ости между частицами.

Продукты, получающиеся при применении предлагаемого способа, поразительно хорошо перерабатываются в таблетки и гранулы, при этом применены язве тные способы гранулирования, как например таблетирование, акструдирования или придание формы с помощью граиулирующих тарелок. В противоположность известным МФ-поликонденсатам получающиеся продукты мало крошатся.

826961

По известным методам получения

МФ-поликонденсационных продуктов при использовании в качестве катализатора сульфаминовой кислоты или водорастворимого кислого сульфата аммония никогда не удавалось ввести зти катализаторы в конденсационный полимер.

При применении предлагаемого способа для достижения большой поверхности и хороших свойств конечных продуктов в противоположность другим известным способам МФ-поликонденсации не требуется добавлять поверхностно-активные вещества или защит- ные коллоиды. Но это вовсе не значит что такие добавки отрицател н ь о 15

Г действуют при предлагаемом способе.

Их можно добавлять в том случае, когда, например, такие добавки этих веществ нужны из технических соображений. 20

Далее гфедметом изобретения являются модифицированные сульфогруппами высокодисперсные, твердые мочевиноформальдегидные продукты поликонденсации, состоящие из компактных, сфе- 25 оических, спекшихся первичных частиц с диаметром менее 1 мкм, которые получают по предлагаемому способу.МФполиконденсационные продукты имеют предпочтительно удельную поверхность

5-100 м2/г, содержание серы 0,22 вес.%, средний диаметр первичных частиц 0,04-1 мкм. МФ-поликонденсациойные продукты могут содержать в качестве части ного заменителя мочевины сомономер, причем молярное соотношение сомономера к мочевине достигает 1/2.

Способ осуществляют следующим образом.

Получение конденсационного поли- 40 мера (Н) .

a) Конденсационный полимер (Н ) -A.

Нафталин: Н 504 .. формальдегид =

= 1:1г1 (молярное соотношение) .

128 вес.ч. нафталина и 100 вес.ч. 45 концентрированной серной кислоты нагревают 6 ч до 160оС при перемешпвании. Охлаждают до 100 C и прикаО пывают 100 вес.ч. водного 30%-ного раствора формальдегида. Температура поддерживается 100оС за счет свободно выделяющегося реакционного тепла. Через ЗО мин кипячения разбавляют 100 вес.ч. воды. Через последующие 16 ч кипячения превращение формальдегида составляет 94,5 вес.%.

Еще раз разбавляют 100 вес.ч. воды и получают 510 вес.ч. коричневого вязкого раствора с содержанием твердого вещества 45,5 вес.% и кислоты

2,17 г-экв/кг. Раствор кислой смс- 60 лы может быть разбавлен водой как угодно. б) Конденсационный полимер (Н)-Б.

Нафталин: Н2504 . .Формальдегид =

=1:1:1,5. 65

128 sec.÷. нафталина сульфируют

100 вес.ч. концентрированной серной кислоты б ч при 160"С и потом конденсируют со 150 вес.ч. водного

30%-ного раствора формальдегида при 100-110 С.

Проводят следующие разбавления и определения превращения формальдегида при 100-110 C через указанное время:

Интервал, Добавка воды, Превращение ч вес. ч. вес.%

12,5

17,0

79,6

23 5

81,7

24,0 100

40,0 85

48,0 85,2

После охлаждения получают 512 вес.ч. вязкой .коричневой смолы, которая смешивается в любом соотношении с водой и дает коллоидные растворы.

Содержание твердого вещества в смоле 44,5 вес.% и кислоты 2,12 r-экв/кг. в) Конденсационный полимер (Н)-В.

СюН8 . Н 504 . СН20 = 1: 1: 2. KaK описано в вышеприведенных примерах, 128 вес.ч. нафталина сульфируют 100 вес.ч. концентрированной серной кислоты и после этого конденсируют с 200 вес.ч. 30%-ного водного рас.твора формальдегида 22 ч при 100ОС и разбавляют 100 вес.ч. воды. После . этого превращение формальдегида составляет до 76,6 вес.%. Получают

472 вес.ч. почти твердой смолы, которая, однако, смею ивается с водой в.любых соотношениях и дает коллоидные растворы. Содержание твердого вещества 50 вес.% и кислоты 2,09 r-зкв/ /кг.

r) Конденсационный полимер (Н)-Г.

0юНь. Н2504. CHg0=1:1:0,75, 128 вес.ч. нафталина сульфируют

100 вес.ч. концентрированной серной кислоты 6 ч прн 160 С и непосредственно после этого конденсируют

29 ч с 75 вес.ч. 30%-ного водного о раствора формальдегида при 110-120 С.

Под конец этого времени реакции разбавляют дважды 100 sec.÷. воды.

Выход 475 вес.ч.,содержание твердого вещества 45 вес.%, кислоты

2,2 r-экв/кг, смешивается с водой неограниченно. д) Конденсационный полимер (Н)-0.

СОНВ . Н,50 . СН О = 1:1,4:1,1.

128 вес.ч. нафталина сульфируют

110 вес.ч. концентрированной серной кислоты б ч при 160 С и конденсируют о со 110 вес.ч. 0%-ного водного расто вора формальд".гида при 100-110 С.

Проводят следу ощип разбавления и определения превращения формальдеги826961

21,5

22,0

41 О 100

46,0 78,3

53,0 79,8

68,0 10 80,0

Выход 877 вес.ч. содержание твердого вещества 42,5 вес.Ъ, кислоты

2,255 г-экв/кг, смешивается с водой неограниченно. ж) Конденсационный полимер (Н)-Ж .

Нафталинсульфокислота: CH20 = 1,5 (молярное соотношение).

348 вес.ч. технической нафталин- 45 сульфокислоты (преимущественно две кислоты, 5,82 г-экв (SO H кг) и

300 вес.ч. 30%-ного водного раствора,формальдегида конденсируют при

1000С. Проводят следующие разбавления и.50 определения превращения формальдегида при 100 С через указанное время:

Интервал, ч 4,5 21,5 42,0 64,0

Добавка воды„ вес.ч.

100

Превращение

СНБО, вес .Ъ вЂ” 55,8 66,7 74,4

Выход 686 вес.ч.,содержание твердого вещества 57,2 вес.Ъ, кислоты

3,00 r-экв/кг, смешивается с водой неограниченно. е) Получение мочевино-формальдегидных поликонденсационных продуктов. 65 да .при 100-110 С через указанное время:

Интервал, ч 3 26,5 ЗО 45 72 78

Добавка воды, 5 вес.ч. 100 - 100 - - 50

Превращение .

СН О, вес.Ъ вЂ” 81,8, :- 87,5 90,9 90,9

Выход 570 вес.ч., содержание твердого вещества 43 вес.%, кислоты

2,16 r-экв/кг смешивается с водой неограниченно. е) Кондеисационный полимер (Н)-Е.

Нафталинсульфокислота: СН О = 1

1 (молярное соотношение).

343,8 вес.ч. технической нафталинсульфокислоты (преимущественно две кислоты, 5,82 г-экв (.SO>H кг) и 200 вес.ч. ЗОЪ-ного водного раст- 20 вора формальдегида конденсируют при

1000С. Проводят следующие разбавления и определения формальдегида при

100-102 С через указанное время:

Интервал, Добавка воды, Превращение g5 ч вес.ч. СН О, вес.Ъ

5 1000

2 3

Выход, вес.ч. 400 404 401

Удельная поверхность, м /r 67,8 80,8 78,8

Средний диаметр первичных частиц, А

600 510 520

Агломерат, мкм

3,7 3,8 4,4

5,6 5,8 5,4

Остаточная -влаж-. ность, вес,Ъ

Насыпной вес, г/л

124 100 125

200 228 174

Маслоемкость, вес.Ъ

Содержание серы, вес.Ъ 0,4 0,7 0,9

Маслоемкость во всех примерах определяют по методу Wo)ff u Toeldte в вес.Ъ ДВР.

Пример ы 4-6. Готовят такой форконденсат, как для примеров 1-3, делят его на 3 равные части, смешивают их при 50 С конденсационным полимером (Н) -А и превращают в полимерный гель (см. табл. 2), Каждый гель после размельчения размельчен с 2500 вес.ч. воды, но, кроме того, обработан так же, как гели в примерах 1-3.

Показатели полученного полимера следующие:

396

Выход, вес.ч. 393 393

Удельная поверхность, м /г 58,1 85,6 62,5

Средний диаметр первичных частиц, А 660 480.

660

Агломерат, мкм 3,8 3,4

3i0

Пример ы 1-3. Растворяют

900 вес.ч, мочевины в 2100 вес.ч. воды, нагревают до 70 С, добавляют

2250 вес.ч. 30%-ного водного раствора формальдегида, коиденсируют

30 мин при рН 7, температуре 70 С и охлаждают до 50 С. Этот форконденсат делят на 3 равные части, которые смешивают при условиях, приведенных в табл. 1, с растворами конденсационного полимера (Н)-Б при

50 С и превращают в полимерный гель.

Каждый гель выдерживают 2 ч при бэ С, размельчают, хорошо промешиваго ют с 2000 вес.ч. воды и устанавливают с помощью 2н, NaOH pH 7,5. Полимер отфильтровывают, сушат в течение ночи горячим потоком воздуха с температурой 110оС и измельчают с помощью воздуходувной мельницы с напором 40 атм. Получают очень объемный, белый полимерный порошок со следующими показателями:

826961

Остаточная влажность, вис.% 3,5 3,6 3,6

Насыпной вес, г/л 39,6 33 О 24,0

Маслоемкость, вес.% 371 391 424

Содержание серы, вес.% 0,7 0,7 0,85

Пример 7. Форконденсат„ вес.ч.г мочевина 180, 30%-ный раствор формальдегида 450, деиониэированиая вода 300, 30 мин, рН 7,0 и

7 С.

Конденсационный полимер (й)-B

28,7 вес.ч. растворяют и 300 вес.ч. воды, концентрация геля 25 вес.%, мг-экв 50 Н/моль мочевины 20.

Время орразования геля 18 с, подьем температуры 50-650С, рН гелеобразования 2,1. 20

Обрабатывают гель 1500 вес.ч. воды, дальнейшая обработка, как в примерах 1-3. Выход 237 вес.ч., удельная поверхность 70 м /r, средний диаметр первичных частиц 590 К, сред- 25 ний диаметр агломерата 4, 3 р и оста-точная влажность 2,1 вес.%, насыпной вес 130 г/л, маслоемкость 227 вес.%

ДВР, содержание серы 0,7 вес.%.

Пример 8. Мочевина 300 вес.ч., деиониэированной воды 700 вес.ч., . 30%-ного водного раствора формальдегида 750 вес.ч., 30 мин, рН 7 и 700С.

Кснденсационный полимер (Н)-Е .

57,9 вес.ч. растворяют в 816 вес.ч. воды„ концентрация геля (вес.% U+F)

20, мг-экв S0 Н /моль мочевины 25.

Время образования геля 25 с, рН гелеобразования (не доказано), подьем температуры 50-62 С, гель îáðà- 40 батывают 2500 вес.ч. при рИ 7,5, далее сушат и обрабатывают, как описано в примерах 1-3. Выход 397 вес.ч. удельная поверхность 63,7 и /г, с ед2 ний диаметр первичных частиц 650 ., средний диаметр агломерата 3,5р и остаточная влажность 3,5 вес.ч., на- . сыпной вес 37 г/л, маслоемкость

339 вес.% ДВР, содержание серы

0,75 вес.%. 50

П р и и е р ы 9-20. В табл..3 приведены примеры, в которых используют. конденсационный полимер (Н), тип Е (примеры 9-14) и тип Ж (примеры 15-20). Оба ряда показывают зависимость свойств полученного таким путем поликонденсата от молярного соотношения формальдегид/мочевина.

Пример ы 21-31. Эти примеры наглядно поясняются табл. 4, = 60 которой даны различные концентрации гелеобразования и количества катализатора пои Ф/М=1,7. Используют конденсациочный полимер (Н) и тип Ж различных концентрациях. Кснцентра- 65

Условия превращения форконденсата

Пример (2 (Конденсационный полимер, (Н)-Б,вес.ч.

47 2 53 1 59 1

303 530 815

25 22,5 20

Вода, вес.ч

Гель М+Ф,вес.% мг-экв 50 Н/моль мовечины

20 22,5 25

Время образования геля, с

25 27 29 рН гелеобразования

2,1 2,1 2,1

Псдъем температуры до, С

65 64 63

Таблица 2

Условия превра- Пример щения форконденсата 4 5 6

Конденсационный полимер (H)=A,:3åñ.÷. 46;2 52,0 58,0

Вода,вес.ч. 300 530 820

Гель М+Ф вес.% 25 22,5 20 мг-экв SO Н/моль

3 мочевины

20 22,5 25

Время образования геля, с

20 . 22

25 рН гелеобразования

2,0 2,0 2,0 ции гелеобразования и катализатора также меняют.

Пример ы 32-44. Эти примеры наглядно поясняются табл. 5 и относятся к получению предлагаемым способом мочевино-формальдегидных продуктов конденсации при совместном применении различных сомономеров. Соответствующие сомономеры вводят в сущности уже при получении форконденсата (У), т.е. общее количество сомономеров имеется уже в реакционной смеси у форконденсата (У}.

В.противоположность этим методам согласно примерам 32-38 сомономеры добавляют лишь после получения форконденсата (У) и конденсационного полимера (Н) к реакционной смеси для конечной поликонденсации, т.е. его вводят здесь в поликонденсат лишь на последней стадии.

Т а б л и ц а 1

8269б1! ! !

lA lA IA с с с

«!!е ГЧ

0Ъ ГЧ!

СО

Ю r4 оъ

СЬ о ю о с, Г Ъ ЧЪ

ОЪ с

ОЪ

C0

LA Ul IA с с с

{» ГЧ

K М { ГЧ

1О

1 с

Ю

ОЪ (Xl (О о

ГЧ !О о о о о

Г Ъ Ч1

Ul Ill ОЪ с

{Ч ГЧ

Г Ъ !О {Ч lD

LO с

Ю «Ч

С

СО

° {«, с

1О;

° 0

СО м о о о о

М О

lA ОЪ lA с с

ОЪ СЧ

K м 3 {ч

1О

ОЪ с о

ОЪ

«Ф

1О о о о о

Г Ъ 1О

1 ! 1

{ — —

1 3« с

Ю о

lA lA Ill с

1» {» (Ч

3 М СЧ СЧ

10 о о о о м чР

Ю, с

Ю м

1 м с

Ю {

Ul

Ч:!

ОЪ lA

LA с

« ГЧ -1 ГЧ

М 1О о о о о

Г Ъ \О

«-1

1

1 и о со о с 1 о о х

ОЪ

«

0Ъ «Ф м о с о

СЧ

1 %{! I

I «-I I

\

1 о о о ю ю м

З1 а 1

9 I

3{м е.{ I ж

Г- А с

Ю

Ul Х

2 а м е о

Е х а

О с

ОЪ

ГЧ о с о

ГЧ

С0; !

I ! о о о о

Г«Ъ ЧР а I,I — 1

l

1ГЧ

I г{ 1

Ю!

О М

ii о ч

СО

ClI . с!

1.-

{ с

Ю с

ГЧ

Г Ъ о с с

lA lA Ю (Ц О Ъ «!Г СЧ

cri о о о о

М 1,0 м о с с

IA Ю о

ОЪ ГЧ (Ч

{Ъ с о е!

О {О1 м

Г Ъ I с.

ГЧ . ОЪ

CO ОЪ м ь

««

ОЪ

{Ч м с

ОЪ Ul

ОЪ

СО о с

ОЪ . О

ГЧ . ГЧ о с о

СЧ

{» с, О Ch м м

Г"\ о л

lA О О

ДЪ lA r {Ч

00 м

««

i 1

C!i

o o

o o

М 10

{{{ а

Э О

1 н

zo

e u ,{{ 2о

{-Г«а л о о

{:{ Н

r{I

I{I о

{Ъ О (б а ! о х

О Ц

Гч

Э {r" ах х

{{{ х х х о е о ц х о о

Г4 а ж О о е

° о

0 g c

9 I{1

{{{ Н хо

cf Ах о цх{ м еа цес!

{{{ °

I о д !

{ {Ъ

1

o I

ГЧ I

1

{ 1

I

I l

1 0Ъ 1

1 «-{

1 1

I

СО 1 ! «-{ 1

1 I

1

Г 1

1

1 Г-I «ч!

О Ю Ю

О О ОЪ

М ID Г о .d. о .

{С м ю г1

° Е V а ° оо с u e e е е {{{ х ю х

g « Д) с др - хц е - rd 1

w u

Ое 0 юЕ

Е lrr {0 х

М х х {{{ °

0 Ф хх о о

{{{ х и

rd Н Ее оа и ах х 9 Е ° О

9 Я (4 Д с цх х ° Рэ х{: {:o иц, оо оэ ео х х Р. {ц

Е I с

И х

{{!

63 х ао хм е,аю х !о « хои оее

b4 1 {{{

Ul ОЪ с с

{Ч Ю (ч м ЧР Ю

СЧ О о

СЧ ГЧ LD

Ю с

U"i «Ф . 1

ГЧ «Ф О \ ь с

ОЪ {Ч ГЧ

ГЧ ГЧ 10

Ф 1

I O„O

me3

ox хх{{ е 4 { цоо хи 3 о х 0

in o e 2 с«

{{1 Х i ! о-ю.

4 ХМ Э

Я ".!

9 I

Х Э

"3

{о а

1.«g Г Ъ ое1

g, с!С

LOrd 4 оаа

826961

I I! о!

СЧ 1 о еи

С Ъ 1 с с с л с"ъ m

С 1 с

СЧ

ОЪ

1 т-1 1

1 1

1 — 4

1 1

1 1

1 1

I m I с.! I

Ю

CO с3

О I

Ю 1 с

СЧ 1

1!!

СР 1 м с т<

О

1 с

СО с с

O с сЪ с3 . Л

СО с

CIa С Ъ с с о м

° С

СО

1 с 1

Сс с

ОЪ

Ю с о

1 а с м

Ю

С Ъ

СО О ч-1 1

t .!

1-С

lA 1

Ch с

%-1 с Ф СЧ

»Ф аА с о

СО

%! н Ф с о

СЧ

ОЪ аА ! с о

D с.1

СО с о

СЧ

СЧ с о

%-4 м с

lA aA

СЧ

1 с а о

СЪЪ тЧ

ССЪ ( с о

m с м co

Ю м

Сс

Ъ о

СО

m с

СЧ О

Саа

СЧ

Ю с а о аА

ln

ОЪ с

1

1, I

ССЪ О о с с

СЧ Ю D ь

СЧ Ф

О. с сф м

%-1

1О с м

1 .!

2 а

A с Е о д о е н

ttI О Е о х у х и и о а

2 ц е

og îv цо ж ФФ ОФ ж С Z Cat Octa а: с43

3" 3 х ж Ф цх цн

2 aaI хх хи, ХО ХФ ххох хЕ

VIII ЦО

aine et. аех а

ue I Vact

1 . с

Ф t» 1

1» 1

1 е а

4 х

ФХ .% 2 о хж

Ф,Ъ °

С1 IO о хе

u I taa

1 ц

Ф 1 н. о

Itl хо

aaI Ф х х

О о

Н О

aaI Н но ос о.х

t С,t

1 1

I 1 ! — 4

1 1

1

1 Ф 1

I ÷ I .1 1 Е

2 1 1 а!

Е 1 1

I 1

1 м а! к-с 1 х 1

1" — Ч

I

tAI I

1а-С 1

1 1.

1 1

I — 4

1 1

1 1

I е-1 1

I а 1

I I

I — -1

1 I

I 1

I 1. ! о!, 1 е-1 I.

ССЪ !"с с с с

О СО М О М Ю (Ч ОЪ D

О\ Сс! С!Ъ с о е .м о

СЧ lA

Ю с

1

m 1..

ОЪ t с

СЧ I

1

ОЪ 1

СЧ I с.СЧ 1

1

СО 1

Ю 1 с

СЧ 1

1

CO I с 1 о 1

1! I

lA I с 1

826961, Таблица 4

Примеры

22 23 24 25 26 . 27 28 29 . 30 31

Показатели

Иочавина, вес.ч. 180 180.

180 180

180 180

Вода, вес.ч.

500 500 500 500

ЗОВ-ный формальдегид, вес.ч. 510 510 . 510 510

Форконденсация

30 мин, рН 7 н 70 С

33,3 29,0 25,0 22,5 20,0 18,5 17,0 15,5 14,3 13,4 12,5

Растворимость s частЯх H20Ä вес.ч. 998 685 450 270 472 355 260 170 248 185 130

Концентрация гелеоб раэования, вес.Ф. .15,0 17,5

20 0 22 5 25 0 27 5 30 0 32 5 35 0 37 5 40 0

33,3 28,6 25,0 22,5 20,0 18,2 16,7 15,4 14,3 13,3 12,,5

Время гелеобразования, с 50,0 44

33 28 25 26 23

38 36

Подъем тем перат.уры от

50оС. до ОС 58 . 58

69 70

66 67 67

61 61 63 65.Выход, вес.ч.

242 237 216 228, 235

223 224 230 . 230 238 240.Удельная поверхность, м /r 53,9 68,9

78 6 76,6 74,8 70,4 69,4 66,2 64,4 65,2

62,7

Остаточная влажность, вес.Ф 4,2 . 4,8

3,1

4кЗ Зг5 5i8 5 1 4i7 Зю1 ЗюЗ

4,3

90 80 89 88 10,1 94 . 105

280 230 133

122

99 121 203 233 319 379 399 409 336 350 353

252 - 2 36

Конденсационный полимер (H)-Ж, ; вес.ч.

Мг-экв конденсационного полимера (Н) на 1. моль мочевини

Насыпной вес г/л

Маслоемкость, Ф

АВР

Содержание метилольных групп, вес.Ъ

180 180 180 180 180

150 150 1 0 150

510 510 510 510 510 510 510

2,04. - 2,61 2,30 3,09 3,32 3,25, юЕ

1В

826961

ln с л Э м g с-3 Ц

1

1

° 3 1

3 1

1 1

I — -I

1 1

1 х

l6 х цо х х

fr 3ч л с сч л сЧ Ю

° 3 л с сЧ сч сЧ М

\О м ч-3 с3 м л I

36 I ф

I е

Q I х

Ц I

О1

1 1 с Ъ 1

1 3

I I

1 t

3=3

1 I (сч I с Ъ с

Сс

IA с

3Ч Л

33 Ю 3

ln с

N сЧ

° «,( сч Х Э г-3 13О а сЧ

Ю

%-3

Х

36 1

° 3.4

%-4 а

3333

t е л с л м л с сч сЧ

36 I

Еч 1

1

1

I

I с3 !

Г !

° 0 1

Ю Ю

Ю Ю м \д>

Ю сч

Ю

C)

1 36 О

ФОЦ

30 f33 O

369ХЯ

ЦЦ Х 3с

Ф

I е л с л

ОИ л с с Ч сч

Л с3е м м а-3 Ф сч м 1

I

Ю 1

1

1 1

l 1

1 I

I CIa

1 м

1 !

1 ац е 30

333

00 hcl

°, ) ссЪ е

K н с ф 33Ъ

° 3 л с сч сЧ

\О с с-1 сЪ

3!с

lA М с

IO с

М3 Л

СЧ Ю Ф л

\ т-3 т-4 м ю со

00 O тЧ cF

1 е

IA с сч сч л с

СЧ гЧ м

IA

In сЧ Ю сЧ «Ф

М

0 ш

Ю м

Э 1 аах

° ох

М) P) л сЧ

O) л с сч сч л с л с4

an с сч сч л с in сч

СЧ 0

hC

Ю м л ю м л

1 Я

1 а, 1 Е

1

I а

I

I

1 !

1

I

1 !

9 3 а ах

Л С0

ЪС

CL ш

lA с о

С3а

1 1

9 Ц

° ao

X m

1 1

& ФЦ

° ао м х Ф

1 е

& ц

° о сч х л с сЧ . сч л с

3 л с Л

СЧ Ю с ч ct л ю м л

%-3

С0

1

& ц о

1 .сс3 1

i (vl I

I 1

I I сс с т-3 а< м л с сЧ сЧ ° л

\ аА

СЧ Ю сч сЧ с

00 сЧ

333

ЪС

ОШ

C)

%-4 л

C) м

6 о

Э

3О

1

1

1

I

I

36

l6

Ф

1 о

И

l6 I а

36 Е Х Е

oz -о

Х Х,0 Х

Х О.36! О Э И. хххх

3 й6

1 о э э а э о O

4 9 х 5

Ф х а 36 ж ю 333 ах

5.

И 0

Q ° оо

8 е.

1х

И с3 Гч

Ю Э м ц

Э

4 х

° х g х х . ° K l6 a33I O I6 63 е аоо

33039

Х 6 333 3Оц хо„" о оэ„"

333 М бс о е в

333 с О

I6 9

Х 333 х

333 с

9 36 ь ц

И 2 с о о

1х

;33 с х сР

Х I охз

«3, 3

36 оа х э

93 V

Рц и оое

Ы 36 63

3 о ц х ж о а

r а

Е о о

Е о о

Г I

I cO

1 м

3

1

I 3

tм1

I 1

3 — -4

1 1

1 1

ЗсО1

I м 1

I 1

I I

I — — 1

3 I

1 1

I ln

I м

I

à — 1

I 0 I

1 м

I t

1 I ! — -4

1 I

1 1

1 с Ъ f м I

I

I —1 1

36 Х 4 t 36 и а30Ое хомо

3 3 Ö Õ Ö

lA

IA с

Ю lA сЧ м сЧ Ю сч с3

lA

IA с

Ю л сЧ с"Ъ СЧ Ю СЧ сч Ф

lA л м сч

СЧ Ю сч

СЧ сй 19

82á9á3, 2О ао

Ю г» е! ъ.3

Ц

ID !

33

3ч

Э и х

ОР м

0h Ф

%4 с!Ъ

1

I

I

1

1

I

1

l

1

I

I I с . 1 с4

Ю

C)

Ж со I

an !

I

l.

3

I

1

1 !

1

1

I !

1 !

I

I

1

3

I

1

I

1 !

ОЪ

an

CV!

М

an (О

%!!Ъ Ф

I

1

1 !

1

I

3

1 !

1 è

t0 ао

Э Ц

t o

an

М о оз

3= а

3»

Ф

<б !

0 о

34 зс

aa w х

1

I 1

3 .з

1.э I

I 1

1 съ I 3 3

I: 3

1 1

3-3

I 1 ! I

I СЧ I

1 е 1

1 ! 1

3 —

I 1

I I

1 еч I

I 3 3

t I

I 1

3Ю3

3 е

I 1

I3 3

3 I

I I

1ch

I w1

I 1

I 1

Ь- Л

I I

1 I сО 1

< Ф 1

3 — 4

I 1= I

I 0

1 а l 4 Ъ I

ВЗ I 1

I I

3-3

° 0 1

Е 1 1

1 !

3- — 3

1 1

1 ! М 1

1 Ъ 1

1 I

1 . !!

1 СЧ I

РЪ

1 1! 1 1

1 х а

° Э

Р 93

° о g4

v сч

) X ь с

Ц A А о . цо аА

С ) Г.

3Ч

° -4

ЕЧ Ю

° СЧ () СЧ

an

Ч!

<Ч!

Ф ) Ю

СЧ гЧ а сф

CIl

%-!

СЧ ! 3 «Ф

° Ф

Ъ

СЧ Н!!Ъ!

О с

Ю

О!3 а0

4Ч < б и ъ аО

Ю б Ю

I

Ц

3 1 !!3! V о - 4

3 М и !

0 3.ю

ОО 03 ом ж

А 1

Ь о а а е )

5 и ж

t„î

v e 3 Р

3) о м .

30 1 30

I 30 Р . ).о з I Я в

aa! X I. 826961

?2

Формула изобретения

Корректор, И: Коста

Техред С.Мигунова, Редактор К. Лембак

Подписное.Заказ 2582/85 Тираж 530

ВНИИНИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, X-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения высокодисперсных, твердых мочевино-формальдегидных конденсационных полимеров, включающий взаимодействие форконденсата из мочевины и формальдегида с реагентом, содержащим сульфогруппы, в водном растворе при температуре от

20 до 100ОС до образования гели, с .отличающийся тем, что, целью повышения. качества целевого продукта, в качестве. реагента, содержащего сульфогруппы, используют конденсационный полимер нафталинсуль- фокислоты и формальдегида, взаимодействие проводят при концентрации реа». гентов от 15 до 40 вес."5 и мольном соотношении всего количества формальдегида,ко всему количеству мочевины

1,25 до 2.

2. Способ по и. 1, о т л и аю шийся тем, что полученный гель измельчают, взмучивают, нейтрализуют, фильтруют, сушат., и полученный таким путем продукт размалывают с помощью мельницы или перерабатывают экструзией до гранулята.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании 9 1318244, С 3 С, 1973.