Способ получения связующего для стеклопластиков на основе модифицированной меламиноформальдегидной смолы

 

Союз Советски а

Социалистических республик

29205 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено20.10.77 (21)253134?/23 05 с присоединением заявки .% (23) Приоритет

Опубликовано 25.04.80. Бюллетень М 15

Дата опубликования описания 28.04,80

М. Кл.

08 (д 12/40

Государственный комитет по делан иэооретеяий н открытий

М, К678.652 (088.8) B. Н. Горбунов, С. С. Продувалова, Т. П. Лазутина, А. M. Белинков, Е. Ф. Зинин, В. И. Чичеткин и Н. Н. Акинина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ

НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОЙ

М Е ЛАМ ИН ОФОРМА ЛЬДЕГИДН ОЙ

СМОЛЫ

Изобретение касается производства связующих на основе аминосмол для получения стеклопластиков электротехнического назначения.

Известен способ получении связующего

5 для стеклопластиков на основе модифицированной смолы конденсацией меламина с формальдегидом и модифицирующего агента в щелочной среде при нагревании.

1О

Стабильность при хранении этого связующего около двух недель.

Недостатком такого связующего явпяется повышенная токсичность. о

Цель изобретения — повышение стабиль5 ности при хранении и уменьшении токсичности.

Это достигается тем, что в качестве модифицирующего агента используют моноэтиловый эфир этиленгликоля при весовом соотношении модифицирующего агента и меламина 0,1-0,001:1 соответственно,, Моноэтиловый эфир может вступать во взаимодействие с метилольными производ2 ными меламина, повышая стабильность связующего.

Меламин, формальдегид в молярном соотношении 1;2-4 и моноэтиловый эфир этиленгликоля в количестве 0,1-10% конденсируют при температуре 80-85 С и рН 9-9,5.

Для увеличения сроков хранения меламиноформальдегидная смола, модифицированная моноэтиловым эфиром этиленгликоля, может быть получена в порошкообразном виде методом распылительной сушки.

Срок хранения порощкообразной смолы

1-1,5 года.

Пример 1,В762г(30моля)

37,5%-ного раствора формалина добавляют 192 г воды и 0,4 г (0,1 вес.% от веса меламина) моноэтилового эфира этиленгликоля. Доводят триэтаноламином рН до 9-9,5, нагревают до 60еС и при леремешивании загружают 400 r (1 моль) меламина, нагревают до 80-85оС и конденсируют в течение 90-120 мин, Конт роль конденсации проводят путем анализа

Пример 9. На основе порошкооб:-азной модифицированной меламинофоомаж,дегидной смолы приготавливается связующее в виде 50%-ного раствора в воде, 45 который используется так же, как описано в примере 6.

И таблицс приведены свойства связующего и стеклопластиков. проб смолы на совместимость с водой.

При достижении совместимости смолы с водой 1:0,8 до 1;1,2 смолу охлаждают, стабильность при 20 С вЂ” 5 дней.

Пример 2, В 762 г (3 О моля)

37,5%-ного раствора формалина добавляют

192 r воды и 20 r (5 вес.% от веса мелам ина) моноэтилового эфира этиленгликоля и триэтаноламином доводят рН 99,5, нагревают до 60 С и при перемеши9 вании загружают 400 r (1 моль) меламвна и нагревают до 80ОС и конденсируют в течение 90-120 мин.

При достижении совместимости смоль| с водой 1:0,8 до 1:1,2 смолу охлаждают. Стабильность при 20 С вЂ” 14 дней.

Пример З.В634г(2,5моля)

37,5%-ного раствора формалина добавляют 160 r воды и 10 r (2,5 вес.% от веса меламина) моноэтилового эфира этиленгликоля и триэтаноламином доводят рН до 9-9,5, нагревают до 60 С и при перемешивании загружают 400 г (1 моль) меламина и поднимают температуру до

80 85 С и конденсируют в течение 90О 25

120 мин до совместимости смолы с водой 1:0,8 до 1:1,2. Стабильность при

20 С вЂ” 20 дней.

О

Прим ер 4. В762r (3,0моля)

37,5%-ного раствора формалина добавляЗО ют 192 r воды и 10 г (2,5 вес,% от ве са меламина) моноэтилового эфира этилен гликоля и,триэтаноламином доводят рН до

9- 9,5, нагревают до 60 С и при перемешивании загружают 400 г (1 моль) меламина и поднимают температуру до 8085 С и конденсируют в течение 100—

150 мин до совместимости смолы с водой 1:0,8 до 1:1,2, смолу охлаждают.

Стабильность при 20 С - 45-60 дней

О 40

Пример 5.В 634 г (2,5 моля)

37,5%-ного раствора формалина добавляют 160 г воды и триэтанола .пном доводят рН до 9-9,5, нагревают до 60 С и при перемешивании загружают 400 г (1 моль) меламина H поднимают температуру до 80-85 С, конденсируют в тече6 ние 60-90 мин., до совместимости с во05

4 дой 1:0,8 до 1:1,2, затем вводят 10 r (2,5 вес,% от веса меламина) моноэтилового эфира этиленгликоля и охлаждают.

Пример 6.В 762 г (3,0 моля)

37,5%-ного раствора формалина добавляют 192 г воды и 40 г (10 вес,% от веса меламина) моноэтилового эфира этиленгликоля и триэтаноламином доводят рН до

9.Э,5, нагревают до 60 С и при перемеQ шивании загружают 400 r (1 моль) меламина и поднимают температуру до 8085 С и конденсируют в течение 100—

Ю

150 мин до совместимости с водой 1:

:0,8 до l:1,2, смолу охлаждают„Стабильность при 20 C - 14 дней.

Пример 7. На основе предлагаемого связующего были изготовлены стек.лопластики, которые используются в электротехнической промышленности. Исследованы их свойства. Стеклоткань плотняного переплетения типа 3 1/100, аппретированная АГМ-9 (ф -аминопропилтриэтоксилан), пропитанная связующим (по примеру

4) в соотношении 55:54% с содержанием летучих .4-5%, высушенная при температуре 90-95@С, прессуется в листовой стеклотекстолит толщиной 1,2 и 3.0 мм, под давлением 6 0-1 ОО кг/см и р и температуре 145-150 С.

Пример 8. Конденсат модифицированной меламиноформальдегидной смолы, изготовленный по вышеописанной рецептуре, подается в распылительную сушилку.

Сушка проводится по следующему реж иму .

Температура газа на выходе 150-3.55 С.

Температура газа на выходе 70-75 С.

Ю

Полученный порошок имеет влажность до

2%. Насыпной вес 0,4-.0,5 г/см .

180 192

Вода

0,4

400

М еламин

3.10

192

0,5

200

20

Вода

400

Яеламин

634

20 160

160

Вода

200

Меламин

762

50 190

192

Вода эфир

М оноэтиловый этиленгликоля

400

М еламин

634

160

20 16024

1 10

0,5

14 240

40

400.

Связуюшее по примеру 1

Формалин (37,5%) 762

М оноэтиловый эфир этиленгликоля

Связуюшее по примеру 2

Формалин (37,5%) Моноэтиловый эфир этиленгликоля 20

Связуюшее по примеру 3

Формалин (37,5%) Моноэтиловый эфир эт иленгликоля

Связуюшее по примеру 4

Формалин (37,5%) вязуюшее по примеру 5

Формалин (3 7, 5%)

Вода

Меламин 400

Моноэтиловый эфир этиленгликоля

Связуюшее по примеру 6

Моноэтиловый эфир этиленгликоля (10%) 762

Вода 192

Моноэтиловый эфир этиленгликсля

М еламин

1 10 06

5г10 0,4

5 ° 10 0,4

5 ° 10 " 0,4

729205 Составитель И. Гинзбург

Редактор С. Суркова Техред М. Петко Корректор И. Муска

Заказ 1908/23 Тираж 549 . Подписное

UHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предлагаемое модифицированное меламиноформальдегидное связующее обладает повышенной стабильностью при хранении (хранится до 2-х месяцев), в то время как не модифицированное связующее стабильно в течение 1-3 суток и требует переработки сразу же после приготовления.

Увеличение времени хранения дает возможность транспортировать связующее для различных потребителей.

Стеклопластики на основе меламинэформальдегидного связующего до настоящего времени серийно отечественной промышленностью не выпускались из- за малого времени хранения связующего (13 суток).

Предлагаемое изобретение позволит в ряде случаев заменить более дорогостоящие стеклотекстолиты на основе эпоксидных связующих.

В частности, это касается разрядников выключателей, где нужна повышенная дугостойкость, стойкость к токам утечки и огнестойкость.

Формула изобретения

Способ получения связующего для стеклопластиков.на основе модифицированной

>о .меламиноформальдегидной смолы, конденсацией меламина с формальдегидом и модифицирующего агента в щелочной среде при нагревании, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения стабильнос15 ти при хранении и уменьшения токсичности связующего, в качестве модифируюшего агента используют моноэтиловый эфир этиленгликоля при весовом соотношении модифицирующего агента и меламина 0,10,001;1 соответственно.