Способ получения -замещенныхаминов

85/08

47.233.

88. 8) Иностранцы

Иштван Гемеш, Иштван Петер, Даниель Криза, Тамаш Маньди, Иштван Сабадош, Янош форштнер и Ласло Торкош (BHP) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Надьньомашу Кишерлети Инте";eT" (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Й-ЗАМЕЩЕННЫХ

AMHНОВ

Изобретение относится к способу получения й-замешенных аминов, применяющихся в качестве присадок в антикоррозионных составах. 5

Известны различные способы Й-ал-. килирования аминов, например путем алкилирования галоидными алкилами 11 .

Недостатком этого способа является образование в ходе реакции га- () лоидоводородной соли амина, что требует проведения очистки от нее целевого продукта.

Наиболее близким по твхничвской сущности к предлагаемому является способ получения й-алкилированных аминов, заключающийся в восстановительном алкилировании аминов оксосоединениями в присутствии платинового катализатора с добавлением в систему спиртов и/или эфиров для подавления побочно протекающей реакции гидрирования оксосоединения 21 °

Недостатками этого способа являют-25 ся недостаточно длительный срок службы катализатора (не более 500 ч) и необходимость отделения и регенерирования спиртов и/или эфиров, приме.няемых в качестве добавок.

Цель изобретения — усовершенствование процесса.

Укаэанная цель достигается твм, что в качестве катализатора процесса используют платину или палладий, с добавлением рения, нанесенные на окись алюминия, активированные галогенами, предпочтительно фтором и/или хлором, с содер>каннем активатора в катализаторе предпочтительно 0,02-5% по весу.

Активирование катализатора проводят следующим образом.

Металлический катализатор, нанесенный на носитель любой структуры и форьы (кристаллический, аморфный, пастообраэный, капельный, раэмельченный, неправильной формы и т. д.), высушивают в газовом потоке при 200250 С и атмосферном давлении в течение 5 ч. В качестве высуыивающего газа могут воспользоваться, например, водород, азот, аргон, метан или смесь этих газов. На 1 л катализатора требуется 100 л сушильного газа. Скорость нагрева составляет 50"С/ч.

При применении для сушки горючих газов последние после процесса сушки удаляются иэ устройства через сту799648 пень очистки с инертным газом.

Потом к газовой смеси добавляют 1Ъ кислорода, температура поднимается до

450-480 С, давление повышается до

5-10 ати. После достижения указанных температуры и давления в газовый поток вводят расчетное количество летучих галогенсодержащих соединений, например, таких как дихлорэтан, трихлорэтилен, тетрахлористый углерод, хлороформ, дихлортетрафторзтан. При условиях, созданных в реакторе, из этих соединений осовобождается галоген и встраивается в структуру катализатора.

Активированный порошкообразный катализатор может быть применен в периодическом и непрерывном процессе также в суспензированном виде, однако наиболее целесоообразно применять твердый катализатор. Восстановительное алкилирование можно проводить 20 как непрерывно, так и периодически, однако более целесообразным является непрерывный процесс. Перед началом алкилирования устройство промывают инертным газом, потом инертный газ заменяют водородом или смесью, содержащей водород. 11ри восстановительном алкилировании давление составляет .10-60 ати, а:температура

170-300 С. Количество вводимого 30 газа зависит от концентрации в нем водорода, от мольного соотношения и молекулярного веса аминового соединения и оксосоединения, объемной скорости и формы реактора. Если процесс периодический, то активированный порошкообразный катализатор после окончания реакции отфильтровывают, центрифугируют или удаляют каким-либо другим способом.

Целевой продукт из смеси конеч- 40 ных продуктов реакции выделяют одним из известных методов.

Пример 1. В непрерывно работающем устройстве с помощью чистого водорода гидрируют смесь циклогексил- у5 амина и циклогексанона в мольном соот - ношении 1:2,8 при объемной скорости

5,5 ч, при этом давление составляет 40 ати, а температура 265оС

В реактор загружают катализатор, содержащий 3,6Ъ Pt, нанесенной на окись алюминия, затем вводится 2,8оо фтористого активатора. После эксплуатации в течение 1850 ч катализатор почти не меняет уровня своей активности. Выход дициклогексиламина 95,0%

Гидрируется в среднем 6,5% избытка циклогексанона.

Пример 2. 0-Толуидин и пропионовый альдегид в мольном соотношении 1:1,8 гидрируют в непрерывно ф) работающем устройстве газом синтеза аммиака (75% Н и 259 N<) при давлении 45 ати, температуре 215ОС и объемнои скорости 3,5 ч . В реактор вводят катализатор, содержащий ф5

0,5% платины и 0,5% рения, носитель которого состоит из 80% окиси алюминия и 20% силиката алюминия. В носитель вводят в качестве активатора

0,8% фтора и 0,6% хлора. После 1400 ч работы активность катализатора не снижается. Выход й-пропил-0-толуидина 94 „1Ъ. В среднем гидрируется 4,5% избытка пропионового альдегида.

Пример 3. Смесь из н-бутиламина и этоксиацетона в мольном соотношении 1:3,0 гидрируется в непрерывно работающем устройстве при объемной скорости 6 ч водорода при давлении 35 195 С. Реактор

1заполняют катализатором, содержащим 1,5% платины и 0,8Ъ рения на окиси алюминия, затем вводят 0,6о хлористого активатора. После 1600 ч непрерывной работы не наблюдается снижения активности активатора. Выход этоксиизопропилбутиламина 97,4Ъ.

В среднем гидрируется 3,2% избытка этоксиацетона.

Пример 4. Смесь иэ р-аминотиофенола и бензальдегида в мольном соотношении 1:3,5 гидрируют в автоклаве газом синтеза аммиака (753 Н и 25% И ) при давлении 50 ати и

210 С. В реакционную смесь помещают 8Ъ катализатора на носителе, состоящем из 70% окиси алюминия и 30% модернита, и в катализатор вводят 1,1% платины и О,ЗВ,.фтористого активатора.

Выход р-N-бензиламинотиофенола при продолжительности 20 мин составляет 92,3%. Гидрируется 9,5% избытка бензальдегида.

Пример 5. Смесь из 2-этил-6-метиланилина и метилэтилкетона в мольном соотношении 1:2,2 гидрируют в непрерывно работающем устройстве при объемной скорости 5 ч, давлении

35 ати и 220 С чистым водородом. Реактор заполняют катализатором, содержащим 0,6% платины, на окиси алюминия, затем вводят 0,63 фтористого активатора. После 1600 ч непрерывной работы не наблюдается снижения активности катализатора. После удаления неаминовых соединений выход N-изобутил-2-этил-6-метиланилина 97,6%. В среднем гидрируется 5,5% избытка метилэтилкетона.

Формула изобретения

1. Способ получения N-замещенных аминов путем восстановительного алкилирования с применением оксосовдинений в присутствии катализатора на основе металлов VIII группы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатОра используют платину или палладий, при необходимости с добавлением рения, нанесенные

799648

Составитель А. Анисимов

Редактор Г. Кацалап Техред *.Кастелевич

Корректор Н. Стец

Подписное

Заказ 10105/86 Тираж 454

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 на окись алюминия и активированные галогенами.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве активатора используют фтор и/или хлор.

3. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что содержание активатора в катализаторе по весу составляет 0,02-5Ъ.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Губен-Вейль. Методы органической химии. М., 1959, с. 24 и 108.

2. Патент Венгрии Р 160732, кл. С 07 С, опублик. 1972 (прототип).