Способ получения 2-метил-2-трет. бутилперокси-5,5-диэтил-1, 3-диоксолан-4-она
бм . ":- " : -". з
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ и11 777034
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.01.79 (21) 2713799/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) N. Кл.
С 07D 319/06
Государственный комитет
СССР по делам изобрегеиий и открытий (53) УДК 547.841.07 (088.8) (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 ! (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (72) Авторы изобретения
Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, С. H. Злотский, В. Н. Узикова и У. Б. Имашев
Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2-ТРЕТ.
БУТИЛ ПЕРО КСИ-5,5-ДИЭТИЛ-1,3-ДИО КСОЛАН-4-OHA
Изобретение относится к способу получения 2-метил-2-трет-бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан-4-она формулы 1 пз з 0
11осг р
Н, ООВи< который применяется в органическом синтезе, 10
Известен способ получения 2-метил-2трет.бутилперокси - 5,5-диэтил - 1,3-диоксолан-4-она формулы (I) взаимодействием хлор ангидрида 2-ацетилокси-2,2-диэтилуксусной кислоты с гидроперекисью трет.бу- 15 тила в присутствии пиридина в среде растворителя метиленхлорида при 0 С (1).
Выход 52%
Недостатком этого способа является невысокий выход. 20
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.
Эта цель достигается настоящим способом получения соединения формулы 1, заключающимся в том, что хлорангидрид 25
2-ацетилокси-2,2 - диэтилуксусной кислоты подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет, бутила в смеси метиленхлорида и метилаля в объемном отношении 1: 1 при минус 15 — минус 10 С. 30
Отличительным признаком данного способа от известного является то, что в качестве растворителя используют метиленхлорид в смеси с метилалем в объемном отношении 1: 1 и процесс ведут при минус 15— минус 10 С. Эти отличия позволяют повысить выход целевого продукта до 75 /о.
Пример 1. 25,0 Ммоль хлорангидрида
2-ацетилокси-2,2-диэтилуксусной кислоты в
20 мл растворителя, представляющего собой смесь 10 мл метилаля и 10 мл метиленхлорида, в течение 25 мин при — 15 С по каплям приливают к 30,0 Ммоль пиридина и 40,0 Ммоль безводной гидроперекиси трет. бутила в среде 60 мл того же смешанного растворителя. После проведения реакции при — 15 С в течение 5 ч промывают при 5 С 0,1 н. раствором Нз504, 0,1 н. раствором NaHCO> и водой до нейтральной реакции. Органическую фазу сушат над сернокислым магнием и при 0 С пропускают через хроматографическую колонку, содержащую окись алюминия (нейтральная активность 1 по Вельмовскому). Затем испарением в вакууме удаляют растворитель.
Получают 19 Ммоль вещества 1 (выход
75%) В ИК-спектре полоса группы)С=О
v=1799 см . Спектр ПМР (б м.д.) 1,67 :
<о (ЗН, СНз — С ), 1,19с (9Н (СНз)з С).
Найдено, /о. С 58,01; Н 9,25.
777034 2+ Фа О,О
Нф ООВ Ф
Составитель С. Кедик
Техред И. Пенчко
Редактор П. Горькова
Корректор P. Беркович
Заказ 2706/12 Изд. № 594 Тираж 497 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
С зНа205.
Вычислено, : С 58,51; Н 9,00.
Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но при — 12 С. Выход 2-метил-2-трет. бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан - 4она 17,8 Ммоль (74 ), Формула изобретения
Способ получения 2-метил-2-трет.бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан-4-она формулы 1 взаимодействием хлорангидрида 2-ацетилокси-2,2-.диэтилуксусной кислоты с гидроперекисью трет. бутила в присутствии пиридина в среде метиленхлорида в качестве
5 растворителя при пониженной температуре, отличающийся тем, что с целью повышения выхода, в качестве растворителя ис.пользуют метиленхлорид в смеси с метилалем в объемном отношении 1: 1 и процесс
10 ведут при минус 15 — минус 10 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. С. Ruchardt et. al. Orpanische Pегоxide.
XXII. Synthesis und Thermolyse von 2-tert15 alkylpегоxy-1,3-dioxolan-4-onen. Chem. Ber.
1975, 108, с, 3210 (прототип).
