Производные 2,4-дивинил-6-алкенил- 1,3-диоксанов, в качестве ускорителей воздушной сушки полиэфирных лаков

Авторы патента:

ЛИПАТОВ ЮРИЙ СЕРГЕЕВИЧ

ШИНДАК БОГДАН МИХАЙЛОВИЧ

ФАБУЛЯК ФЕДОР ГРИГОРЬЕВИЧ

C08K5/1575 - шестичленные кольца

C07D319/06 - не конденсированные с другими кольцами

< и 763343

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{61) Дополнительное к авт. саид-вувЂ” (22) Заявлено 21. 07. 78 (21) 2649584/23-04 с присоединеиием заявки ¹(23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 150980, Бюллетень ¹ 34 (S1) М KA 3

С 07 0 319/06

С 08 К 5/15

Государственный комитет

CCC P по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841 (088.8) Дата опубликования описания 150980 (72) Авторы изобретения

Ю.С.Липатов, Б.М.Шиндак и Ф.Г.Фабуляк

Институт химии высокомолекулярных соединений AH Украинской ССР (71) Заявитель (54 ) ПРОИЗВОДНЫЕ

2,4-ДИВИНИЛ-б-AJIKEHHJI-1,3-ДИОКСАНОВ

В КАЧЕСТВЕ УСКОРИТЕЛЕЙ ВОЗДУШНОЙ

СУШКИ .ПОЛИЭФИРНЫХ ЛАКОВ

GH= СН

Я-нс=ск -1

Изобретение относится к химическим соединениям вЂ” производным 2,4дивинил-б-алкенил-1,3-диоксанов, которые могут быть использованы в качестве ускорителей воздушной сушки полиэфирных лаков.

Известен ряд простых аллиловых эфиров (диаллиловый эфир глицерина диаллиловый эфир глицеринацетата, тетрааллнловый эфир бис-глицеринацетата, октааллиловый эфир тетраглице ринового эфира пиромеллитовой кисло ты), которые обладают небольшой спо-: собностью к сополимеризации С ненасыщенными полиэфирами в присутствии. кислорода воздуха и не нашли широко-. го применения в качестве ускорителей воздушной сушки полиэфирных лаков (1) .

Однако полиэфирные лаки с добавками этих соединений обладают недостаточной твердостью покрытия, длительным временем при отверждении и недостаточным блеском покрытия.

Новые соединения вЂ” производные

2,4-дивинил-б-алкенил-1,3-диоксанов обв1ей формулы I Н сН где R вЂ” атом водорода и R< вЂ” атом водорода или хлора или метил или

R вЂ” - метил и R вЂ” атом водорода, используют в качестве ускорителей воздушной сушки полиэфирных лаков.

Соединения формулы I получают конденсацией акролеина с диеном: пипериленом, изопреном, бутадиенои или хлоропреном в присутствии й-толуолсульфокислоты при 30-45о С.

Пример 1. 2,4-дивинил-бпропенил-1,3-диоксан. Смесь 68 г (1 моль) пиперилена с 112 г (2 моль) акролеина в присутствии 2 г и-толуолсульфокислоты перемешивают в тече". ние 3 ч при 40-45 С. Реакционную массу фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме и сушат. Получают 170 г

2,4-дивинил-б-пропенил-1,3-диоксана (выход 94,4%).

Пример 2. 2,4-дивинил-бизопропенил-1,3-диоксан. Смесь 68 г (1 моль) изопрена с 112 г (2 моль) акролеина в присутствии 2 r n-толу"63343

Таблица 1

1,358

Не определяется, так как продукт полимеризуется при температуре

65-70

Светложелтая прозрачная жидкость

СН Н

1,415

1,324

1,617

То же

Н СН, То же

Н Н То же

Н CL То же олсульфокислоты перемешивают в течение 5 ч при 35-45 С. Реакционную массу фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме. Получают 165 г 2,4-дивинилб-изопропенил-1,3 диоксана (выход

91,6Ъ) .

Пример 3. 2,4,б-тривинил1,3-диоксан. В нагретую до 38-42 С смесь 112 r (2 моля) акролеина и

2.,8-2 г и-толуолсульфокислоты пропускают при перемешивании на протяжении 3-3,2 ч 54 r (1 моль) бутадиена. Реакционную смесь охлаждают до

10-15 С и фильтруют. Фильтрат упари" вают в вакууме. Получают 2,4,6-тривинил-1,3-диоксан с выходом 88-89Ъ.

Пример 4. 2,4-дивинил-б(2-хлорэтинил)-1,3-диоксан. В нагретую до 30 С смесь 112 r (2 моля) акролеина и 2,8 r n-толуолсульфокислоты пропускают при перемешивании на протяжении 5 ч 88,5 г (1 моль) хлоропрена.Реакционную смесь фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме.

Получают 134,7 r 2;4-дивинил-6-(2хлорэтинил)-1,3-диоксана (выход

67,2Ъ).

Физико-химические свойства и результаты элементарного анализа

2,4-дивинил-б-алкенил-1,3-диоксанов ,приведены в табл.1 и 2.

Для доказательства строения полученных 2,4-дивинил-б-алкенил-1,3диоксанов сняты ИК-спектры. Спектры полученных 1,3-диоксанов однотипны и характеризуются полосой поглощения около 1650 cM,.характерной для валентнык колебаний двойных связей.

Кроме того, имеются длинноволновые полосы поглощения, связанные колебаниями связи С-Н концевых групп =СН, которые располагаются при 3100,1420 и 915 см ". Полосы, имеющиеся при частотах 3020, 1420 и 1000 см,"обу словлены группой -СН=. Данные полосы поглощения, соответствующие этим частотам, позволяют установить присутствие групп -CH--СН . Имеются так» же интенсивные широкие„ полосы при частотах 1200-1275 см, характерные для простых эфирных связей «С-О-.

В связи с тем, что в молекулах

2,4-дивинил-б-алкенил-1,3-диоксана имеется три группы -CH, активирован иые сопряжением с двойными связями и с двумя атомами кислорода простых эфирных связей, указанные 1,3-диок-. саны являются более реакционноспособными соединениями по отношению к кислороду, чем простые аллиловые эфиры или винилдиоксаны (табл.3).

Поэтому 2,4-дивинил-б-алкенил-1,3диоксаны являются полифункциональными мономерами, способными к активной сополимеризации в присутствии кислорода воздуха с ненасыщенными полиэфи2() рами, покрытия на основе которых в отвержденном состоянии не имеют поверхностной липкости.

В табл.З приведены сравнительные данные испытаний реакционной способности 2,4-дивинил-б-алкенил-1,3-диоксанов по отношению к кислороду воздуха, а также простых аллиловых эфиров и 2,4,5-тривинил-1,3-диоксолана в процессе отверждения лаковых покрытий на основе ненасьлценных полиэфиров (соотношение мономер:полиэфирная смола = 10:90).

Производственные испытания показывают, что они могут широко использоваться в составах ненасыщенных полиэфирных лаков для получения глянцевых полиэфирных покрытий, не требующие дальнейшей обработки (шлифования и полирования).

При этом сокращается время отвер40 ждения в 2-2,5 раза, увеличивается твердость до 0,6 и блеск покрытий до 78Ъ.

763343

Т.а блица 2

С 73,3 72,8 73,3 72,94 70,58 70,12

Н 8 8 8 3 8 8 8 26 8 22 8 17

О 17 9 17 4 17 9 17 72 21 2 20 31 (Х 17,705 17,1

Таблица 3

0,34

Непре- 24 рывный след

Диаллиловый эфир глицерина

Диаллиловый эфир глицеринацетата (1) 8

То же 24