Способ определения группового состава каменноугольных и нефтяных пеков

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИ.Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ti> 763779 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.01.78 (21) 2566057/23-04 с присоединением заявки ¹ (28) Приоритет (51)М. Кл;

G 01 и 31/08

Пкударотааииый комитет

СССР

Опубликовано 15.09 80 Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 15.09.80

IIo делам иэобретеиий и открытий (53) УДК 543.54.

45 (088.8) (72) Авторы изобретения

P. В. Васильева и М. М. Ахметов (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГРУППОВОГО СОСТАВА КАМЕННОУГОЛЬНЫХ

И НЕФТЯНЫХ ПЕКОВ

Изобретение относится к коксохимической и нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к области исследований каменно угольных и нефтяных пеков.

Известен способ определения группового состава каменноугольных н нефтяных пеков путем последовательного осаждения растворителями. Карбены определяют как нерастворимые в бензоле компоненты, асфальтены— нерастворимые в петролейном эфире (1). тО

Недостатком способа является его сложность и длительность.

Известен способ определения группового состава тяжелых нефтепродуктов путем раство; рения пробы в бензоле и хроматографированием

f5 раствора с последовательным элюированием двумя смесями растворителей, первая из которых содержит издоктан, дихлорэтан, диизоамиловый эфир, этилацетат, этиловый спирт„ а, вторая — хлорбензол и этиловый спирт. Карбены в этом способе определяют предварительнсь методом осаждения (2) . .. Недостатком способа является его сложность, длительность.

Цель изобретения — упрощение способа н сокращение времени анализа.

Указанная цель достигается способом, заключающимся в растворении анализируемой пробы в хлорбензоле, взятом в количестве

91 — 9б% от веса пробы, введении в раствор октилфенантрена с последующим хроматографированием полученного раствора.

Способ заключается в следующем.

При хроматографировании раствора образца пека с октилфенантреном в хлорбензоле время удерживания октилфенантрена меньше времени удерживания второго компонента мальтеновой фракции (g -веществ) и больше времени удерживания первого крмпонента зтои же части (Я -веществ) I.å. пик октилфенантрена на хроматограмме фиксируется между пиками нарафино -иафтеновых углеводородов и тяжелых ароматических углеводородов.

Таким образом, способ позволяет при определении группового состава пеков исключить трудоемкую стадию определения карбенов методом осаждения.

63779 4 ца каменноугольного нли нефтяного пеков, составляет, 91 — 96%.

В табл. 2 приведены примеры с использованием различных - количеств хлорбензола.

Соотношение 1:10 (9%-ный раствор пека в хлорбензоле является минимальным), 1:25 (4%(4%-ый раствор пека в хлорбензоле) — максимальный.

3 7

Применение способа позволяет сократить время одного определения с 2 — 3 дней до 2 ч.

Пример. Лля анализа взяты образцы нефтяного н каменноугольного пеков. Образцы тщательно измельчают. В навеску (0,1 г) вводят октилфенантрен (10% от навески пека), Смесь растворяют в хлорбензоле в соотношении 1:1О. Разделение смеси проводят на колонке (300 х 1,4 мм), заполненной силикаге. лем (60-100 мкм), используя два элюента: 10 первый — для десорбции мальтеновой части (} веществ), второй элюент — для десорбцин Р-веществ (асфальтенов). По площадям пиков на хроматограммах методом внутреннего стандарта рассчитывают количественное д содержание gag -веществ (парафино-нафтеновых углеводородов, ароматических углеводородов и смол) и Р-веществ (асфальтенов), а по разности а-вещества (карбены) .

Результаты представлены в табл. 1. Лля 20 получения сравнительных данных с применяемым . методом карбены (а-вещества) определяют методом осаждения бензолом с последующей фильтрацией, высушиванием, доведением до постоянного веса и взвешиванием. Эксперимен- 2s тальные данные сведены в ту же таблицу.

Из данных таблицы видно, что относительная ошибка в определении карбенов (а-веществ) не превышает 9,6% по сравнению с .существующим методом. 30

Интервал количеств хлорбензола, необходи,мого для растворения анализируемого обраэКарбены, определенные стандартными методом составляют 51 5%

При соотношении проба: растворитель 1:7 (12,5%-ный раствор) происходит укрупнение частиц, сольватация, а также адсорбция ароматических углеводородов, смол на карбенах.

Поэтому количественное содержание карбенов (56,8%) оказывается завышенным. Разбавление раствора более, чем при соотношении 1:25, нежелательно. В этом случае приходится брать на анализ большие пробы, которые трудно сконцентрировать при вводе в крлонну. Когда образец поступает в колонну в виде экспонциальнои, а не цилиндрической зоны возникает ассиметрия пика. Ассиметрня нежелательна по двум причинам: но-первых, с уширением полосы уменьшается ее разрешение; во- вторых, положение максимума пика (т1д — время удерживания пика) при работе в области нелинейности иэотерма становится функцией количества вводимого образца. Все это в результате приводит к искажению количественных результатов.

763779 о о 9

gó

Я И р о ch щ Е

Ф Ю ФЮ «Ч

@aa

Ю с3

МЪ ф

<<3

ФГ)

Ch

< 3

an м

Ф \

Cf о

Я, ф

Д vg!

ja)5

«4 IO

®

3 о ф

И

С 4

М Д Ф P(ф ф g офорт

ИоИф

Й„" 53, % e) сч„о (Щ с

I t л I о а w о edÄ оо м ф еа l4 Yl И сч е е в а е е

° ф Ц, ) CV ф ф ю мъ

Ю ° М Ъ ЮЧ I ц ч H Ю„ о an о anÄ с

2 о 3.

se Ф„а оо о о о г

7 ; . ° 763779

Р

Табли

Тяжелые ароматические углеводороды

28,5

23,8

25,5

25,3

14,9

3,6

5,7

5,9

5,3

4,6

8,9

7,5

8,5

8,5

6,6

17,6

126

134

15,2

12,5

39,1

48,0

56,8

50,0

51,7

91 — 96% от веса пробы и в полученной раствор перед хроматографированием вводят октилфенантрен.

25 Источники ин мации

Формула изобретения

Способ определения группового состава каменноугольных и нефтяных пеков путем растворения анализируемой пробы в растворителе с последующим хроматографированием полученного раствора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа и сокращения времени анализа, в качестве рас творителя используют хлорбензол в количестве

Составитель С. Хованская

Техред И. Асталош Корректор Н. Бабинец

Редактор Н. Горват

Тираж 1019 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб„д. 4/5

Заказ 6596/14

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Смолы 1

Смолы ll

Асфальт ены

Карбены фор принятые во внимание при экспертизе

1. ГОСТ 11858 — 66 нефтепродукты. Методы испытаний, ч. 1 с. 321 — 326.

2. Авторское свидетельство СССР М 520541, кл. G 01 N 31/08, опублик. 05.07.76 (прототип).