Способ получения трифенилили трибутилбутадиен-1,3- илфосфониевых солей

О П И.С. А.Ц„ И E

ИЗОБРЕТЕЙИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<11763353

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид- ву— (22) Заявлено 13. 03. 78 (21) 2590511/23-04 с присоединением заявки Нов (23) Приоритет—

Опубликовано 1509рр, бюллетень ¹ 34 (51)М. Кл.

С 07 F 9/54

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.0980 (72) Авторы . изобретения

М.ж.овакимян, Р.К.Лулукян и N.r.HíäæèêÿH (7!) Заявитель

Институт органической химии АН Армянской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛИЛИ ТРИБУТИЛБУТАцИЕН-1,3-ИЛФОСФОНИЕВЫХ

СОЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения новых фосфониевых солей с сопряженной диеновой группировкой, а именно к способу получения трифенилили трибутилфосфониевых солей общей 5 формулы

R P - СН = СН - СН = СН, С1, (1)

Ь где R = Са Н 5; С4 Н9; которые могут найти применение в качестве мономеров для получения фос- 10 форсодержащих высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения бромистой соли трифенилбутадиен-1,3-илфосфония, заключающийся в разложении 15 бромистогo 1,4-ди(трифенилфосфоний) бутадиена-2 водным раствором карбоната натрия. Взаимодействие дифосфониевой соли с эквимольным количеством водного раствора соды происходит при 2О комнатной температуре. Отщепившийся при этом трифенилфосфин отфильтровывают, а находящуюся в растворе диенфосфониевую соль с помощью перхлората натрия переводят в перхлорат диен-25 фосфониевой соли. Выход 83% 11) .

Известно также, что при взаимодействии третичных фосфинов с галоидными алкенами образуются фосфониевые соли 12) . 30. 2

Однако, галоидные производные ди" еновых углеводородов в подобную реакцию не вводились.

Цель изобретения — разработка спосо6а получения новых трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей формулы (1).

Указанная цель достигается эа сче того, что трифенил- или трибутилфосфин подвергают взаимодействию с эквимольным количеством 1-хлорбутади-. ена-2,3 в среде бензола при 76-80оС.

При этом получается не соль с

2,3-бутадиенильной группой, а продукт ее прототропной изомеризации — соль с 1,3-бутадиенильной группой.

Пример 1 . Хлористый трифенилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 17,4 r (0,06 моль) трифенилфосфина, растворенного в 52 мл сухого бенэола, и 5,8 г (0,06 моль)

1-хлорбутадиена-2,3 нагревают при

76 С 35 ч. Образовавшийся осадок от.т. фильтровывают, промывают сухим эфиром, сушат под вакуумом. Получают

11,8 г (51%) хлористого трифенилбутадиен-1,3-илфосфония.

Найдено, Ъ : Р 7,92; Сс 10,03, С, Й „РСС.

Вычислено,Ъ: Р Ъ,84, Сс 10,12;

763353

Составитель О.Минаева

Редактор Н.Горват Техред Н.Граб Корректор Г. Назарова

Заказ 6572/9 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

При погытке определения температуры плавления выше 81 С разлагается.

По данным ИК-спектра вещество со держит сопряженную диеновую группировку, бензольное кольцо и концевую винильную группу (950, 1590, 1625, 3070 см, соответственно).

Пример 2. Хлористый трифенилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 5,2 г (0,02 моль) трифенилфосфина, растворенного в 17 мл бензола, и 1,8 r (0,02 моль) 1-хлорбу,тадиена-2,3 нагревают при 78оС 50 ч„

Дальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогично примеру 1.

Получают 4,3 г (61,3%) хлористого трифенилбутадиен-1,3-илфосфония.

Пример 3. Хлористый триФенилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 7,9 г (О,ОЗ моль) трифенил(фосфина, растворенного в 25 мл сухоro бензола, и 2,7 г (0,03 моль)

1-хлорбутадиена-2,3 нагревают при

80 С 70 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогичнд примеру 1. Получают 7,7 г (73,2%) хлористого трифенилбутадиен-1,3-ил-, фосфония.

Пример 4 ° Хлористый трибу-,. тилбутадиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 4,6 г (0,0227 моль) трибутилфосфина в 12 ип бензола и 2 г (0,0227 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 при непрерывном токе азота. нагревают при 76оС в течение 13 ч. Бензол отгоняют, остаток промывают сухим эфиром, сушат под вакуумом. Получают 5 r (75,7Ъ) хлористого трибутил бутадиен-1,3-илфосфония.

Найдено, % : Р 10,50; Cf. 12,20.

С ь Н РСЙ

Вычислено, Ъ: Р 10, б 7; С 8 12, 227., Т.пл. определить не удалось изза гигроскопичности.

По данным ИК-спектра вещество содержит сопряженную диеновую и концевую винильную групйы (970, 1610-1615, 3070 см7 .

Пример 5 . Хлористый .трибутилбутадиен-1,2-илфосфоний.

Смесь 2,0 r (0,01 моль) трибутил Фосфина в 4,5 мл сухого бензола и

0,9 r (0,01 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 нагревают в непрерывном токе азота при 78©С в течение 25 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогично примеру 4. Получают 2,5 r (86,2%) хлористого трибутилбутадиен-1,3-илфосфония. Пример б. Хлористый трибутилбуталиен-1,3-илфосфоний.

Смесь 3,6 г (0,0178 моль) трибутилфосфина в 10 мл сухого бензо-. ла и 1,6 r (0,0178 моль) 1-хлорбутадиена-2,3 нагревают в непрерывном токе азота при 80сС в течение 35 ч.

Обработку целевого продукта прово20 дят аналогично примеру 4. Получают

5,1 г (98%) хлористого трибутилбутадиен-1,3-илфосфония.

Формула изобретения

Способ получения трифенил- или трибутилбутадиен-1,3-илфосфониевых солей общей формулы

RgP CH = CH - CH = CH CI, где К = С Н ., С4нр, 30 заключающийся в том, что трифенилили трибутилфосфин подвергают взаимодействию с эквимольным количеством 1-хлорбутадиена-2,3 в среде бензола при температуре 76-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ford J.À., Wilson Ch.V. Сfeavage Reaction of Phosphinemethyfenes. - "J.0rg.Chem"., 1961, 40 ч. 26, р. 1433-1437.

2. Пурделла Д. и др. Химия органических соединений Фосфора.М., 1971, с.220-221.