Способ получения фосфорилированных этиламидов алифатических дикарбоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<н740786 (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 090776 (21) 2384572/23-04 (51) м. кл.

C 07 F 9/02 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.06,80. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 150680 (53) УДК 547,26 118.07(088.8) (72) Авторы изобретения

Р .В. Стрельцов, P.А, Дерепо и Н,К, Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт

Фитопатологии (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПСЛУЧЕНИЯ ФОСФОР ИЛИРОВАННЫХ

ЭТИЛАМИДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

1 2 î.-CN (сНр О б 0

Изобретение относится к химии эфиров кислот фосфора, а именно к способу получения новых фосфорилированных этиламидов алифатических дикарбоновых кислот общей формулы

RO

Р) бн бН,ИНб (бНт)ибОН

ll ll

„!ГАВ

0 0 где R — C2 C6 — алкил, Фенил, моноили дихлорфенил, метилфенил,  — С вЂ” С6 - алкоксил, метоксифе- 15 нйл или этоксифенил, lI = 2 или 3..

Эти соединения могут найти применение в качестве средств защиты расгений. 20

Известны фосфорилированные этнламиды арилоксиалкилкарбоновых кислот. Они могут быть получены взаимодействием этиленимидов арилоксиалкилкарбоновых кислот с кислыми эфи- 25 рами дитиофосфорных кислот (1) или реакцией хлорангидридов арилоксиалкилкарбоновых кислот с солями кисJIoT пятивалентногo Фосфора и этиленимином (2).

Эти способы не применимы для синтеза фосфорилированных этиламидов алифатических дик ар боновых кислот °

Целью изобретения является получение новых фосфорилированных этиламицов алифатических дикарбоновых кислот — веществ, потенциально обладающих пестицидной активностью.

Указанная цель достигается способом получения этих соединений, основанном на том, что кислый эфир дитиофосфорной или дитиофосфоновой кислоты формулы во °

Р$н где R — C - C6- алкил, фенил, моноили дихлорфенил, метилфенил, R — С вЂ” C - алкоксил, метоксифедил или этоксифенил, подвергают взаимодействию с ангидридом алифатической дикарбоновой кислоты формулы

740 786 лено,, но ормуз

1,5210 365 357 4,11 8,51 17,60 С Н NO PS 3,92 8,68

12 24 5

17, 93

Пропилок-2 си ропих.

Бутилок- 2 си

1,5180 396 385 3,73 7,93 16,44 С4Н NO5РЯ 3,64 8,05 16,62 .14 8

1,5090 413 3,48 15, 36 С Н ИО РБ 3, 39 7, 51 15, 50

1,5020 430 441 3,29 7,17 14, 33 С Н 1)О РБ 3, 17 7,03 14,51

Бутил

Амилок- 2 си

Гексилок-2 си

Гекс ил

4-Метоксифенил 2

Этил

1,5690 490 391 3,64 8,07 16,20 С Н NO РЯ 3,58 7,93 16,37

45 22

4-Метоксифенил 2

Пропил

1,5660 415 405 3,55 7,49 15,61 Ь . Н ИО РЯ 3,46 7,65 15,80

46 24 5

4-Метоксифенил 2

Бутил

1,5600 420 419 3,46 7,54 15,11 С„Н ИО„РЯ 3,34

7,40

15,?7

Амид

4-Метоксифенил 2

1 5560 445 433 3y09 7g35 14 53 C H 1J0 PS 3,23 7 16 14 78 8 28 . 2.

2-Метоксифенил 2

Гек сил

Ч ИОгРЯ 3, 13 6,94 14, 32

Э

1,5495 460 447 3,27 7,10 14,13

1,5840 425 439 2,96 6,91 14,41

4-Метоксиф енил 2

Фенил

С Ч NO PS 3,19 7,06 14,58

19 2т

2-Хлор- 4-Метокф нип сифенил 2

1 5985 460 473 5 3,11 6 51 1 3 44 С9н2С11105РЯ 2 96 6 55 где n 2 или 3, и этиленимином.

Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например хлористого метилена, при (-15) †(+ 25) С, При эквимолярном соотношении исходных реагентов конечные вещества образуются практически с количественным выходом .и выделяются путем отгонки. растворителя при пониженном давлении. Они представляют собой слегка окрашенные малоподвижные жидкости 4

Пример 1. Получение кисло го )Ъ вЂ (О,О-диэтилдитиофосфорил) этиламида янтарной кислоты.

Смесь 0,03 r-моль ангидрида янтарной кислоты, О, 03 г моль О, О-диэ тилдитиофосф ат а и 30 мл сухо го хлористого метилена (хлороформа ил толуола) охлаждают до (-15) С и пр> энергичном перемешивании медленно прибавляют раствор О, 03 г моль этиленимина в -.oM же растворителе. Пос ле прибавления этиленимина температуру реакционной мас сы медленно (в течение 1, 5-2 ч повышают до комнатной, перемешивают при э ой температуре еще 2 ч, удаляют при понижен— ном давлении растворитель и э остатке получают конечное вещество в виде малоподвижной жидкости, Выход количественный,Р > 1,5 50; кислотный экви— валент 320 (теорет. 329).

Найдено, - o.: С 36,60; H 6 21; N 4 „42;

P 9,19; S 19,23, Вычислено,Ъ: С 36,47; Н 6,08;

N 4,26; Р 9,42; S 19,45, (5

Б ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (см ) ." 540 (Р— Я вЂ” С), 650 (Р = Я), 1045 (Р О-С)

1630 и 1750 (C=O), 3100 — 3350 (спектр наложения NH и ОН групп) .

2О Б условиях примера 1 получают и другие соединения, перечень которых представлен в таблице.

740786

Продолжение таблицы слотный (нинаоракула Вычислено, Ъ !

Найдено, ",, нт 1 Р ! чисно ле"

НО

4-Метоксифенил

2р4-дихлорфенил.<

"3-Метил фен ил

Этил

2 1,5910 470

453 ?,.90

Н 1О Р$3, 64 7 65 11 8

Поопил

Byтил

2 1,5600 445

2 1,5585 460

433 3,36

Амил

14у48 С Н NO PS 3,13 6,94 !4,32 о

447 3, 00

7Ä07 сифенил

4-З токсифе

4-Зтоксифенил

Гексил

13,70 С Н NO PS 3,04 6,72 13,88

20 32 5 2

NO Рс 3,09 6,84 1 г, 24 5

2 1,5550 450 4,61 3,13

Фенил

2 1,5870 441 453 2,91 6,73

4-Этоксифенил

4-Хлорфе нил

4-Этоксифенил

2,4-Дихлорфенил

2,77

2 1,6040 503 522

3-Метил-4-Этокфенил сифенил

3,11

2 1,5750 480 467

4-Метоксифенил

Этил

С Н„С1КО PS 2 „68 5, 94 12, 26

2п 2z 5

С V NO PSz3 34 7,40 15,27 и 5 2 фенил

Этил

3,27

7,21 15,00

3 1, 5690 430 419

Бутил

4-Этоксифенил

Фенил

2,4-ди- 4-Зтокхлор- сифенил фенил

С Н,.1 О„PS 4, 08 9, О 4 16, 66 и 22

Этилокси

Этил

Бутилокси

Гекси— локси

Бутил

Гексил

3 1 5030 435

4-Метоксифенил

4-Этоксифенил

4-Этоксифенил

4-Этоксифенил

4-ЭтокБутил 4-Метоксифенил

Фенил 4-Метоксифенил

2, 4-Хлор-4-Метоксифенил

4-Э ток— сифенил

4-Этоксифенил

2 1,6120 490 508 2, 97 6,.1 7 12, 33С ll Cl, NOPS 2, 76 б, 10 12, 60, (6 14, 01 С.„Н ИО Р$ 3,09 6,84 14

415 4!9 3.41 7 59 15 1! (Н.,1О Р$ 3,34 40 5 27

?9 14,6l. C Ц, lО PS 3 ?3 7 16 14,78

2 1,5910 472 487,5 2,76 6,60 13,27 C НС1КО PS 2,87 б, 36 13, l 3

6,08 12,13 С HC1NO PS 2,68 5,94 12,26

zo >zг - "р

3 1, 5680 390 405 3, 37 7, 44 15, 64 C Н, NO„ PS 3, 46 7, 65 15, 80

3 1,5610 420 433 3,-14 7,21 14,50. С H ИО Р$3Ä23 7,16 14,78

3 1, 5840 435 453 2, 88 6, 69 13, 87 С,plz+0 PS 3 „09 6, 84 14, 1 3

3 1 5940 505 522 2 80 6,. 11 12 03

3 1,5610 460 447 3,21 7,03 14,03 С Н ИО„Р$, 3,13 6,94 14,32

3 1, 5790 451 467 2, 78 6, 5 1 13, 48 С Н NO PS 3, 00 6, 64 1 3, 70

3 l, 5890 520 536 2, 77 5, 64 11, 53C>,!/ É,90» PS> 2, 61 5, 78 11, 94

3 1,5225 350 343 4,21 8,95 18,41

5115 380 399 3,46 7 64 15 76 C ll NO PSz 3 51 7, 77 16 04

3 17 6 67 13 70 СдЧздЦО Р$?3„08 6 83 14 10

7407Вб

Формула изобретения

ЗО

P pdHгй1гNHG { вдп dGH.

Il Il

B $ Q О

Со=тавитель М, Макаров

Редактор Т. Девятко Техред И,,Асталош Корректор Г ° Рж етник

Заказ 3145/29 Тираж 49 5 ° Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, R-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения фосфорилированных этиламидов алифатических дикарбоновых кислот общей формулы где,R — - С - С -алкил, фенил, моноили дйхлорфенил, метилфенил, R - C - Сь- алкоксил, метоксифенил или этоксифенил, п 2 или 3, з а к л ю ч а ю ц,и и с я в том, что кислый эфир дитиофосфорнай или дитиофосфоповой кислоты подвергают взаимодействию с ангидридом алифат и чe с «ой дикарбоновой кислоты и з .иле;-: ..:...: —:ом

5 в среде инертного органи =:ес«: —.. о раст— ворителя при (-15) — (+25j "С.

Источники информации < прин ятые в о в нимание при: «с .-рт из е

1 ° Авторское свидетельство "" .Р

Р 250905, «n ° C 07 F 9/1б5, 1 9б5.

2, Авторское свидетельство СССР

Р 2бб769, кл, С 07 Г 9/1б5, 1968.