Способ получения 1-(3,5"-ди-трет. бутил-4- оксифенилпропиогидразидо)-4(3"5"-ди-трет.бутил-4- оксифенилэтил)1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 513041 (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено13.03.72 (21) 1759545/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опублнковано05.05.76.Бюллетень № 17 (45) Дата опубликования описания 12.05.76

? (51) N. Кл.

С 07 F 9/02

Государственный комитет

Совета й)инистроа СССР оо делам нзооретеннй и открытий (53) УДК54 7.- 41.07 (088. R) (72) Авторы изобретения

Л. А. Скрипко, Л, В. Глушкова и Л, И. Иофис (71) Заявитель (54) СПОСОБ 11ОЛУЧЕИИЯ 1.-(3,5-1111-ТГ Г.Т-ГУТ!!Л-4-ОКСИФГй)Л11РОП)4ОГИДРАЗИДО) -4-(3,5 -Ltl 1-Т) ГТ-БУТИЛ-4 -ОКСИФЕНИЛЭТИЛ) - 1,2-ДИГИДРО-1,5,2,3- ; ОСФАОКСАДИ АЗОЛА

О С Н вЂ” Й вЂ” 1

1l ь о ))

С Н NHNH С-В- СЕ -СЕ-Р: С-Н б 5 3 (.((:н ) М Н-N б И

СН вЂ” СН вЂ” CO-NH-NH-Р С- CH- Сн—

?, g Г 2. ()н с(сн ) Изобретение может быть использовано для получения полифункциональных Р-, N — и

0-содержаших гетероциклов.

Известен способ получения 1-хлор-4-алкил-(арил)-2-фенил-1.,2-дигидро-1,5,2,3Г1олученный фосфаоксадиазол, содержяший ,в молекуле ятом хлора, легко гпдролизует ся даже на воздухе, превра цаясь в псходш.. и феннлгидразид. Прп обработке аминами нли фенилгидразинами в присутствии акцептора

;хлористого водорода атом хлора может быть замешен на остатки NRR или 1) НИНЯ собразованием 1-амидо — или 1-гидразидозаме -фосфаоксадиязолов при взаимодействии фенилгидразидов с треххлор. стим фосфором в молярном соотношении 1:1. Реакция протекает по схеме:

° v шенных 4 — алкил-2-фенил-1,2-днгилро-1,5, 2,3-фосфаоксадиазолов соответств пно, Предлагаемый способ получения не Опнсан,1..1 т ного в литературе 1-(:1,5 -ди-тре -бутца- !— ,-7 «1

)5 -Оксифеннлпропиогидразидо) -4-(3,; — пн — т)1Гт-бутил- 4 - оксифенилэтил) -1,2-днгн про — 1,, 2,3-фосфаоксадиазола формулы эаключ.:е icя в тu.,1, что >1-3,5-д>и-т1> "-vpтил--1- >ксифенилпропиогидр:>эид ко> до> си; уют с трехлористым фосфором в мол>5р>и:.> с >тнс>п>енин :1 в среде инертного о1>г;.»5ическоГо растворите чя в присутствии акцептора хло ристого водород» при нагревании, например до температуры кипения реакционнои массы, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 85" .

Пример. 87,6 г (0,3 r-моль) г1 -3, >-ди-трет-бутил-4-оксифенилпрониогидраэид,5>.1 г (0,45 г-моль) тризтиламина пер мешивают 5-10 мин в 600 мл бенэел >, ь течение 3 час прикапывают раствор = 55,>>1 г ((),15 г-моль) треххлористого ф<к",. р» в»0 мл бензели, выдерживая>т

1 час»ри к>>мнатной температуре и 1 ч ic при ки>: нии.

11з горячей реакционной массы отфильтрошлв >к>т > фадс>к, промывают его 100 мл горячего бонэол > и в5>дой до исчезновения иоНоВ хлор«в фи lbTpdre, промывают H -гексао ном, сушат при 60 С и получают 75 r (85%) о. белого перон>ко, т. пл. 210-212 С, раствори- к мого при комнатной температуре в метилэтилкетоне, диметилформамиде, пиридине и диметилсульфоксице, при нагревании в хлороформе, трихлорэтилене и метилцеллозольве.

g .1 ° 1 . >; . .5ол. Pe» a 1. Ë {: 58ccwi>ектромет—

1>ия) . с„н„ы,o,р

Вычислено,%: С 66,64; Н 8,72; 3 5,05;

58,14; мол. вес 612,7.

HK-спектр, см: 3650 (ОН); 33703190 (ЯН); 1635 (С-О); 820-780 (P-N).

Формула изобретения

Ъ

1. Способ получения 1-{3,5-ди-трет1 бутил-4-оксифенилпропи огидраэидо) -4,> .1 t

-{ 3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилэтил)-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиаэола, о т л ич а ю ш и и с я тем, что 0 -3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропиогидраэид подвергают конденсации с треххлористым фосфором в молярном соотношении 2:1 в среде инертного органического растворителя в присутствии. акцептора хлористого водорода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут при температуре кипения реакционной массы.

Составитель Э, Ллександрова

Редактор Т. Иарглнова Техред Н. Лндрейчук 1,орректор Й. Ковалева

Заказ 367 1 ираж 576 Подиис> i>e

Ц)-1ИИ1И } Государствен>5>>го комитет i Совета 1ин»с.тf е» О СР по делам изо{>| .>> . i >."ниЙ и о Гкры i Й

1 .1 3f >, 55, i 4 >.>(.. к>> >, Л;-- .5 >, 1 ау >ис> ->и и,>б, д„

Ф>ь5и: л 5Я>! 51ат i>", и. У i> с1 !, >". . 5 и >1>»"., 1