Способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е п,722903

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11 05.78 (21) 2615104/23-04 с присоединением заявки Уй (23) Приоритет (54)М. Кл.

С 07 С 97/18

Гвсудврстеввньй анкет

СССР е дивам мобрлвнхй и втхвктвй (53) УДК 547.233..07 (088.8) Опубликовано 25 О3 8О. Бюллетень Рй 11

Дата опубликования описания 28.03.80 (72) Авторы изобретения

Г. А. Слащинин, Л. М. Горностаев и Е. П. Фокин

Красноярский государственный педагогический институт (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ANÈHÎ-4-АРИЛАМИНОАНТРАХИНОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов.

Известен способ получения 1-амино-4 — арилами оантрахинонов при удалении сульфогруппы из 1-амино-4-ариламино5 антрахинон-2- сульфокислоты обработкой й(х 5 О„при 95оС в щелочном растворе (1) . Исходную 1-амино-4-арил-амипоаптрахинон-2-сульфокислоту полу10 чают при взаимодействии натриевой соли

М

1-а ми но-4-бром-2-а нтрахино нсульфокислоты (бромамнновая кислота) с ариламином в кипящем водно-щелочном растворе в присутствии медных солей (2) Недостатком этого способа являются использование в качестве исходного бромаминовой кислоты, которую получают в результате обработки 1 — аминоантрахинона такими агрессивпымп реагептами, как бром и олеум в несколько стадий.

Целью данного изобретения является упрап .ппe и интенгифпкация процесса.

Зго достигается тем, что антра-(1,9cd -изоксазол)-5-хлор -6-он вводят во взаимодействие с ариламином в кипящем д иметилформампде.

Как правило, процесс осуществляют в течение 2 ч. Целевой продукт выделяют обычно известными методами, например осаждением водой, фильтрованием и перек ристаллизацией.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет исключить агрессивные реажнты, сократить число стадий синтеза.

Пример 1. 1-Аминс 4-анилиноантрахинон.

1,28 г (0,005 моля) антра-(1,9cd—

-изоксазол)-5-хлор-6-она и 0,65 г (0,007 моля) анилина кипятят 2 ч в

30 мл диметилформамида. Затем к охлажденной до 100-110 С реакцпонпой массе о прибавляют 10-15 мл нагретой до 60о

80 С воды. Выпавший при охлаждеиии до о

20-25 С реакционной массы 1-амипо-4-анилино-антрахипон отфильтровывают, высушивают. Получают 1,20 r (80 ) 7229 х о

1-: мино-4-анилиноантрахинона. 1 .пл.

170 С. (этанол1

1-!айдено, %: 3»3 9,20; 9,03

Вычи лецо, %: N 8,91

l1 р и м е р 2, 1-Лмино-4 — (п-толуидино)-антрахинон. .1, 28 t (U,OO5 молл) антра-(1, 9cd— изоксазол)-5-хлор-F>-01-3 и 0;75 r (0,007 моля) п- толуидина кипятят

1,5 ч в 10 мл диметилформамида. Затем 1о продукт выделяют аналогично примеру 1.

Получают 1,54 r (95%) 1-аллино-4-(g

-толуидино) -антрахинона. Т.пл., о (укс.к-та)

Найдено„.%, N 8, 32; 8, 24 15

Вычислено, %: N 8,53.

1I р и м е р 3, 1-Амино1-(о-толуидино)-антрахинон.

1,28 г (0,005 моля) антра-(1,9cd—

-изоксазол)-5-хлор-6-ОН и 0,75 r (0,007 ллоля) о-толуидина кипятят 1,5 ч в 25 мл диметилформамида. Конечный продукт выделяют аналогично примерам 1 и 2.

Получают 1,44 г (89%) 1-амино-4-(о-толуидино) антрахинона.Т.пл. 168-170оС.

Найдено, %: 3»3 8,29; 8,35

Вычислено, %: 3»1 8,53.

Пример 4. 1-Амино-4-(и-брома нилино) -BHTpaxnHoH.

l,28 r (0,005 моля)антра-(1,9с0 изоксазол)-5-хлор-6-она и 1,2 r (0,007 моля) п-броманилийа .кипятят 2 ч в 10 мл диметилформамиде. Затем к охлажденной до 100-110 С реакционной о ллассе прибавляют 10-15 мл нагретой до (>0-80 С воды. Выпавший при охлаждении реакционной массы 1-амино-4-(п-броманилино) ентрахинон отфильтровывают, высушивают. Получают 1,94 r (97%) 1-ами40 но-4-(п-бролланилино)-антрахинона.

Т. пл., =-209-210 С укс.к-та)

Найдено,",: 3»3 7,41; 7,35

Вычислено, % N7,12

Пример 5. 1-Амино-4-(м-анизи- 4 дино)-антрахинон.

1,28 г (0,005 моля) антра-(1,Оса и:зоксазол)-5-хлор-6-она и 0,8 г (0,007 моля)м-анизидина кипятят 2 ч в

10 мл дилл. тилформамида. Затем к охлаж03 1 денной до 100-110 С реакционной массы прибавляют 10-15 мл нагретой по 00-80 воды, Выпавший при охлаждении до 20 (. реакционной массы 1-амино-4-(м-анизидино) антрахинон отфильтровывают, высушивают. Получают 1,36 г (80%) 1-Лллино-4-(м-анизидино)-антрахинона. T. пл.

147 С.

Найдено % 3 3 8 36; 8 25

Вычислено, %: 3»3 8,13.

Пример 6. 1-Амино-4-(п-фенетедино)-антрахинон.

1,28 г (0,005 моля) антра-(1,9сд изоксазол)-5-хлор-б-она, 0,9 г (0,007 моля) п-фенетедина кипятят 2 ч в 10 мл диметилформамида. Затем конечный пРодукт выделяли аналогично примеру 6,: Получают 1,5 1 г (8 3%) 1-ами но-4-)п-фенетедино)-антрахинона.

Т.пл.(196-198 С. бромбе нзол).

Найдено, %: 3»3 7,56; 7,62

Вычислено, ;î: N 7,82.

Формула изобретения

Способ получения 1-амино 4-,арилами.гоантрахинонов обшей формулы

0 лен

1 где х = Н, СН, Нс1(, OUTCR на основе соединений антрахинонового ряда, о т л и ч а ю и и и с я тем, что, с целью упроше ния и инте цсификации процесса, в качестве соединения антрахинонового ряда используют антра-(1,9 cd

-изоксазол)-5-хлор-á-он, который вводят во взаимодействие с соответствующилл

BpHJIAMHHoM в кипяшем диметилформамиде.

Истов ни ки и нфорллаци и, принятые во внимание при экспертизе

1. Немецкий патент 32 911, кл.12c3„37, 15.Ó31.19 36 (прототип) .

2, Венкатарман К. Химия синт» ти-. ческих красителей", т. 2 с. 961, 1957.

Составитель А. Андрианова

1 едактор H. Данилови < Техред С. Мигай Корректор Т. Скворцова

Заказ, 30 1/1 3 Тираж 495 Подписное

ll1И3l11Иl Государственного комитета СССГ по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-, 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал l l3 ill "13атент", г. Ужгород, ул. Проектная, 1