Способ получения 1-амино-4- ариламиноантрахинонов

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф(61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 2404..78 (21) 260804 2/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 1533380 Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 150380

С 07 С 97/24

Гоеуларстиеииьгй комитет

С(.CP по лепим и гойретеиий и отлрытий (53) УДМ547,233,07

{088. 8) (72) Авторы изобретения

Л. t . Горностаев, Г.A . Слашинин и Е, П.Фокин (71) Заявитель

Красноярский государственный педагогический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ 1-AMHHO-4-АРИЛАе1ИНОАНТРАХИНОНОВ

ХН

Изобретение относится к усовершенствованному способу пол учени я

1-амино-4-ариламиноантрахинонов обгией формулы I

0 ЫН где Х вЂ” H, о-, п-СЧ, На Я, -О-A2kнизший, испольэ уемых в качестве дисперсн ых красителей, а та кне в качест-15 ве промежуточных продуктов для производства кислотных и катионных красителей.

Известен способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов, заключаю- 2О шийся во взаимодействий катриевой соли 1-амино-4-бром-2-антрахинонсульфокислоты (бромаминовая кислота) с анилином в водной с.ðåäå в присутствии солей меди, образующуюся натриевую 25. соль 1-амино-4-ариламино-2-антрахинонсуль окислоты подвергают обработке тиосульфатом натрия в водном этаноле и продуктом десульфирования является

1-амино-4-ариламиноантрахинон (1). З() Существенными недостатками известного способа являются многостадийкость, использование на первой стадии бромаминовой кислоты, так как она синтезируется в результате обработки

1-аминоантрахинона такими агрессивными вешествами, как бром и олеум, использование большого (четырехкратного) избытка ароматического амина на стадии аминиротгания бромаминовой кислоты, а также использование медного катализатора.

Целью изобретения, является устране. ние указанных недостатков и упрощение и роцесса, повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым одностадийным способом получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов общей формулы I, заключающимся в том, что легкодоступный 1-азидо-4-хлорантрахинон подвергают обработке соответствующим ариламином в кипяшем диметилформамиде (ДЕФА). Целевой продукт выделения известным методом, например осаждением водой, фильтрованием, и подвергают перекристаллизации. Длительность процесса до 2 ч.

721417

Формула изобретения

0 ЯН, 1

Х

0 AH /

Тираж 495 Подписное цНИИПИ Заказ 75/20

Филиал ППП Патент, г. Ужгород,ул. Проектная, 4

Пример 1. 1-Амино-4-анилийоантрахинон.

1,42 r (0,005 моль) l»аэидо-4хлорантрахинона и 0,65 г (0,007 моль) анилина кипятят 2 ч в 25 мл диметилформамида. Затем к охлажденной до 3

100-110 С реакционной массе прибавляют 10-15 ил нагретой до 60-80 С о воды. Выпавший при охлаждении до

20-25 С реакционной массы l-амино-4о

-анилиноантрахинон отфильтровывают, высушивают. Получают 1,32 г (88%)

l-амико-4-анилиноантрахинона, т.пл. (этанол) 170 С.

Найдено, Ъ ° N 8,99; 9,06.

Вычислено, %: N 8,91, 15

Пример 2. 1-Амино-4- Ol-толуидино) -антрахинон, 1,42 r (0,005 моль) l-азидо-4-хлорантрахинона и 0,75 r (0,007 моль) П-толуидина кипятят 1,5 ч в 25 мл диметилформамида, Затем продукт выделяют аналогично примеру 1. Получают 1,59 г (98%)

l-амино-4-(П-толуидино)-антрахинона, т,пл. (Уксусная кислота) 168 С °

Найдено, %: N 8,39, 8,42.

Вычислено, %: N 8,53.

Пример 3. 1-Амино-4-(О-толуидино)-антрахинон.

1,.42 г (0,00 5 моль) l-аэидо-4хлорантрахинона и 0,75 r (0,007 моля) 30

Q-толуидина кипятят 1,5 ч в 25 мл диметилформамида.

Конечный продукт выделяют аналогично описанным примерам.

Получают 1,55 r (97%) 1-амино-4- 35 †(О-толуидино)-антрахинона, т,пл.

168-170 С.

Найдено, %: N 8,48, 8,40, Вычислено, Ъ: N 8,35.

Пример 4. 1-Амино-4-(М-ксили- 4О дино) -антрахинон.

2,84 r (0,01 моля) 1-аэидо-4-хлорантрахинона и 1,4 r (0,012 моля)

М-ксилидина кипятят 2 ч в 30 мл диметилформамида. Затем к охлажденной до 100-110 С реакционной массе прибавляют 15-20 мл нагретой до 60-80 воды, Выпавший при охлаждении до 2025 С реакционной массы 1-амино-4"(л-ксилидино)-антрахинон отфильтровывают, высушивают. Получают 3,01 г 50 (89%) 2-амино-4-(м-ксилидино)-антрахинона, т.пл..(уксусная кислота) 166168 С.

Найдено, %: N 7,82, 8,02.

Вычислено, %: N 8,18. 55

Пример 5, 1-Амино-4- (П-броманилино) -антрахинон.

1,42 r (0,005 моля) 1-азидо-4-хлораитрахийона и 1,2 г (0,007моль)

П-броманилина кипятят 2 ч в 10 мл диметилформамида. Затем к охлажденной до 100-110 С реакционной массе прибавляют 10-15 мл нагретой до 60-80oС воды. Выпавший при охлаждении реакционной массы 1-амино-4-(0-броманилино)-антрахинон отфильтровывают, высушивают ° Получают 1,8 г (93%) 1-амино-4-((1-броманилино) -антрахинона, т .пл . (уксусная кислота) 209-210 С, Найдено, %: N 6,94, 7,02.

Вычислено, Ъ: N 7,12.

Пример б . 1-Амино-4- (-аниэидино) -антрахинон.

1,42 r (0,005 моль) 1-азидо-4-хлорантрахинона и 0,8 r (0,007 моль) ч-анизидина кипятят 2 ч в 15 мл диметилформамиде, Затем к охлажденной до 100-110ОС реакционной массе прибавляют 10-15 мл нагретой до 60-80 С . о воды. Выпавший при охлаждении реакционной массы до 20 С 1-амино-4-(М-анизидино) -антрахинон отфильтровывают, высушивают. Получают 1,31 r (77Ъ)

1-амино-4-(М-анизидино) -антрахинона, т.пл, 147 С.

Найдено, %: N 8,38, 8,25, Вычислено, Ъ: N 8,13 °

Пример 7. 1-Амино-4- (и-фенетедино) -антрахинон.

1,4 2 г (0,00 5 моль) 1-аэидо-4-хлорантрахинона и 0,9 r (0,007 моль)

П-фенетедина кипятят 2 ч в 15 мл диметилформамида. Затем конечный продукт выделяют аналогично примеру 6, Получают 1,56 r (88Ъ) 1-амино-4†(n-фенетидино)-антрахинона, т.пл. (бромбенэол) 196-198 С.

Найдено, %: N 7,58, 7,6 5.

Вычислено, Ъ: N 7,82.

Способ получения l-амино-4-ариламиноантрахинонов обшей Формулы где Х вЂ” Н, О,П-СН3, Наl, -О-Alk-низший, путем араминирования соединения антрахинонового ряда, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, в качестве соединения антрахинонового ряда используют

l-азидо-4-хлорантрахинон, а взаимодействие с ариламинами проводят в кипяшем диметилформамиде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. i . G,Farbenind DRP 632911(1932);

Frdl 21,1038 .