Способ получения дихлоррангидридов тиофосфоновых кислот

 

нМ ок ь

О П И @ А...Н.И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сфюз Советских

Социеинстических

Республик (11)625615 ф

// .:

К ПАТЕНТУ (6I ) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено1602.73 (21) 1883163/23-04 (23) Приоритет — (32) 18. 02. 72 (31) 227616 (33) США (43) Опубликовано 25.09.78. Бюллетень Ж 35 (45) Дата опубликования описания 04.09.78 (5i) М. Кл.

С 07 F 9/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 341.07 (088.8) Иностранцы () вторы

Юджин Генри Уинг и Артур Док Фон Той изобретения (CILIA) Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компани (CIIIA) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЮ. НИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ

ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р =

-связью. Предлагается усовершенствованный способ получения дихлорангидридов тиофосфоновых кислот общей формулы где R — С1- С.,о-алкил, циклогексил, фенилзамещенный С -С -алкил или фенил, которые находят применение в качестве полупродуктов для получения инсектицидов, фунгицидов или фармацевтических препаратов.

Известен способ получения дихлорангидридов тиофосфоновых кислот взаимодействием галоидуглеводородов с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре с последующим сульфированием полученного продукта (1).

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидридов арилтиофосфоновых кислот, который заключается в том, что ароматический углеводород подвергают взаимодействию с тиотреххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия при нагревании до

80 С (2).

К особенностям этого способа следует отнести необходимость использования катализатора — хлористого алюминия — в количестве 1 моля на 1 моль получаемого продукта, трудность отделения продуктов от катализатора, а также ограниченность применения этого способа, поскольку он позволяет получать только дихлорангидриды арилтиофосфоновых кислот.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение области его применения.

Предлагаемый способ получения дихлорангидридов тиофосфоновых кислот указанной общей формулы заключается в том, что соответствующий углеводород подвергают взаимодействию с тиотреххлористым фосфором и процесс ведут в автоклаве при 230-380 С.

Отличительным признаком способа

25 является проведение процесса при повышенном давлении — в автоклаве — при

230-380 С.

Таким образом, отпадает необходимость использовать катализатор, отделять от него прэдукты реакции, способ оО универсален, п. скольку получают не

6256

15,ф сравнения с химическими смещениями и константами связи известных соединений или с помощью специально приготовленных сопоставительных стандартов.

Пример 1. Получение дихлорангидрида этилтиофосфоновой кислоты.

B автоклав объемом 300 мл, изго-.oâëåHíûé иэ нержавеющей стали 316, помещают 68 г (0,4 моль) P(5)С8з и 30 г (1 моль) этана. Из этого количества этана 0,6 моль (или 150%) являются избыточными по отношению к теоретически требуемому количеству в 0,4 моль, считая на количество взятого Р(В)СВ>. Автоклав нагревают до 340 С в течение 20 ч и покачивают для перемешивания. После охлаждения до комнатной температуры автоклав соединяют с атмосферой. Отходящие из автоклава газы пропускают через ловушки с водным раствором Кй ОН для улавливания НСЕ, получающегося в качестве пробочного продукта реакции,и далее через ловушку с жидким азотом для конденсирования избыточного количества этана.Анализ ловушек с водным раствором ЙаОН показал, что образовалось 0,36 моЛь кислоты (в основном

НС8) . Вес вещества, сконденсировавшегося в ловушке с жидким азотом, составляет 17 r. Содержимому ловушки дают нагреться до комнатной температуры, в результате чего содержимое испаряется. Объем газа, измеренный в жидком гаэометре, составляет 13 л.

Эта величина говорит о том, что регенерируют 0,58 моль непрореагировавш го этана при величине избыточно взятого количества этана в 0,6 моль.

Вес жидкости, слитой иэ автоклава, составляет 61 г. Анализ методом газовой хромаграфии показал следующее содержание компонентов: 6,5% РСВ

0,5S Р(5)СЕ, 84,0Е С н Р(З)СЕ и

9,0В (С Н ) Р(3)СС.

Содержймое автоклава разгоняют, получая 47 г продукта, кипящего при

70-100 C/12 мм рт.ст. Анализ методом газовой хроматографии показал содержание С Н Р(В)С8 91,4%. Спектры ядерного магйитного резонанса подтвердили, что вещество имеет форму

С Н Р(Ь)С8 . При разгонке была получена вторая фракция весом 4 r кипящая при 100-110 С/0,1 мм рт.ст. Газовый хроматографический анализ показал, что она состоит из 22,2%

С,Н Р(б)СЕ и 77,8а (С Н ) Р(8)СЕ.

Остаток при разгонке 3,5 г. Выход

С H

Выход С Н<Р (5) С8< равен 49 г (теоретический вйход 65,2 г или 0,4 моль), Это составляет 72% от теоретического выхода.

Спектр Н ЯМР показывает дублет

4 триплета за счет группы СН в облас9 только дихлорангидриды арилтиофосфоновых, но и алкил- и циклоалкнлтиофосфоновых кислот. При осуществлении этого способа получают смесь продуктов: диХлорангидриды тиофосфоновых кислот н хлорангидряды тиофосфиноных кислот.

)качественный и количественный анализ продуктов реакции осуществляют Мегодом газовой хроматографии и с помо— щью спектров ядерного магнитного резонанса (Н ЯМР, 9< Р ЯМР и Ñ ЯМР) .

Газовый хроматографический анализ @ ведут на лабораторном хроматографе

Нещ аЫ - РаЙ-%оп б мсдели 700 с применением колонки из нержавеющей стали диаметром 3,2 см, наполненной по длине (1,82 м) 10Ъ кремния

СЕ-30 на хромосорбе W c размером час)5 тиц 80/100 меш. Хроматограммы записывались на приборе HER/.ЮИ-РОСЯМИ д модели 17503. Для определения площади под острыми максимумами использовоФ0 вали ленточный самописец с пластинчатым интегрирующим устройством. Фракции различных продуктов, полученные при газовом хроматографическом анализе, определяли, используя чистые уже известные эталонные соединения, обычно гексадекан или низший углево/ дород в качестве внутреннего стандарта. Полученные в данном случае результаты были рассчитаны как вес.% от процента площади, используя фракции, полученные при хроматографическом анализе для каждого соединения. Идентификация компонентов основана на времени удерживания их в колонке.

Что касается ядерного магнитного 38 резонанса, то спектр протонов HHP соответствовал 60 МГц на спектрометре

VO t aOVl А-60 при комнатной температуре. Спектры проходили через диапазон 500 Гц и определены смещения отно-40 сительно внутренних стандартов, Спектр > Р ЯМР был обнаружен при

35, 4 МГц на спек=рометре В u k е

НГХ-90. Ширина контура развертки составляет 10 кГц, и определены смещения 46 относительно 85%-ной Н РО, . Спектр

1 С ЯМР получен на спектрометре

8 t" u k P.W пnрpи 2222,63 мГц. Использовали ширину контура развертки 5 кГц и определяли смещения относительно внутреннего стандарта. Определены химические смещения, соответствующие спектру протонов, и 3 Р-яМР наряду с площадями нод каждым острым максимумом. Данные спектра З"P-ЯМР определя5я ли как отношение процента площади к мойярному проценту фосфора соединений с известным химическим смещением.

По молярному проценту фосфора каждого соединения, присутствующего в реакционной смеси, была установлена так""0 же одна из рассчитанных величин для соответствующих значений молярного и весОвого процента. В случае спектра Н-ЯМР идентификацию соединений в реакционной смеси осуществляли путем 6Р

625615 ти 1,35 ррм и СН -мультиплет в облаcти 2,7 ррм. Спектр Р ЯМР показывает синглет при -93,4 ppw.- P ЯМР эf спектр целевого продукта по литературным данным составляет -94,0 ррах .

Пример 2. Реакциы повторяют по примеру 1. Газовый хроматографический анализ 61 r жицких продуктов,сли-

5 тых иэ автоклава, дает результаты, приведенные в табл.1.

Т а блица 1

Найдено, - .: Р 14,. °; С 33,1.. с, Н „Р(6) СЕ, Вычислено,%: Р 14,.3; С 3?,8.

Акализ спектров ядерного магнитного резонанса показывает, что продук представляет собой дихлорангидрид циклогексилтпофосфоковой кислоты.

Выход С Н„,. Р{з)СЕ> равен 40 г.

Теоретический выход составляет 36,8 г или 0,4 моль. Это соответствует .выходу 46Ъ от теоретического в расчете ка Р (9) С

Спектр Р ЯМР показывает синглет в обл сти 101,.9 ррм; Спектр Н ЯМР показывает широкую с острыми выступами линию, простирающуюся от 10 до

?,9 ррм что характерно для циклического соединен:.я. Величина и т 1,5623.

H p и и "= p 5. В автоклав объемом

300 мл, и- roòîûëeííûé из нержавеющей стали 316, загружают 73,5 r(0,8 моль, 100Ъ и бытие) толуола и 68 г (0,4 моль) Р(":}С{. 9 . Автоклав нагревают при 280 С в те ение 10 ч с легким встряхивакием для перемешивания. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой и улавливают в отходящих из автоклава газах 0,405 моль побочного НС1 . Вес жидкости, извлеченной . из автоклава,122 г. При раэгонке продуктов реакции получают 41 r кепрореагировавшего толуола и 36 г продукта,кипящего при 8" — Ъ5С 0,1 мм.рт.ст., 1.,6087.

Найдено, Ъ: Р 12,8; С 29,1.

С И Р{б)СЕ

Вычислеко,Ъ: Р 13,8; С 31,5.

Анализ спектров ядерного магнитного резонанса показывает, что продукт состоит из смеси изомеров, в молекулах которых атом фосфора связан как с метилькой группой толуола, так и непосредственно с бекзольным кольцом, при соотношении соответствующих продуктов, примерно 1:1.

Спектр "Р ЯМР продукта показывает для СН С Н Р {S} С 2 синглет при

3 Б .4

-75,8 ррм и для 4 — СН С 1 Р { &} С С при

-74, 1 ррм, для С Н СЙ Р (5) C8< — синглет при -85 7 ррм. Спектр Н ЯМР обМ наруживает дублет, характерный для

СН бекзила, п&и 4,0 ррм и сикглет

СН вЂ” группы СНдс Н Р {S ) СВ при 2, 3 ррм.

Спектр ЗС ЯМР показывает дублет

СН при 62,8 ррм и сикглет СН при

27,7 ррм почти ка одинаковых кривых, найденных для спектра З Р яМР,причем присутствуют два продукта

С,Н СН,Р{В);СЕ, и СН,С,Н Р{а)СЕ, в молярком соотношении примерно 1-1 °

Поскольку этот продукт представляет собой смесь двух различных соединений, имеющих одну и ту же эмпирическую формулу, то элементарный анализ ке может показать состава этой смеси.!

8,4

1„3

83,2 (C2H5) 2Р (8) С

7,1

Пример 3. В автоклав объемом

300 мл, изготовленный из нержавеющей стали 316, загружают 69 г (0,8 моль) н-гексана и 68 г (0,4 моль) P($)CBэ (н-гексан был взят в избытке} для 26 предотвращения повышенного образования побочного продукта). Реакцию проводят при 280 С с легким встряхиванием для перемешивания. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой 30 и улавливают 0,405 моль побочного

НС8 в отходящих газах. Жидкость, извлеченная из автоклава, весит 116 г.

При разгонке продуктов реакции получают 45 г непрореагировавшего н-гексана и 38 г продукта с т.кип.

75 С/0,5 мм рт.ст.

Выход С, Н Р(Я) g8 составляет

38 г (теоретйческий выход 87„6 г или

0,4 моль) . Это составляет в результату 43Ъ от теоретического выхода, П 1,5262.

Найдено,%: Р 14,61 С 32,5.

@ (CR2

Вычислено,Ъ: Р 14,1; С 32,4.

Анализ спектров ядерного магнитного резонанса показывает, что продукт 46 уор9зржит несколько иэомеров. Спектр

Н ЯИР показывает наличие смеси изомеров С Н ® Р(S)Ce . Спектр Р ЯИР также показйвает смесь, по крайней мере, трех близко связанных друг другом, 50 соединений.

Пример 4. В автоклав объемом

300 мл, изготовленный из нержавеющей стали 316, помещают 67 г (0,8 моль.

100Ъ избытка) циклогексана и 68 r ! (0,4 моль) Р(8)СКЗ . Автоклав нагревают при 280 С в течение 10 ч с легким встряхиванием для перемешивакия. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой, отходящие из автоклава газы содержат 0,43 моль НС8, жидкость, извлеченная из автоклава, весит 115 г.

При раэгонке продуктов реакции получают 36 г кепрореагировавшего циклогексака и 40 г С- Н Р{3)С8, кипящего при 90-92 С/G, 2 мм рт. ст., - и 1, 5623 обьенержаве- 60 г

r.ат, (5 () o -"! ûé до вают при 65

Пример 8. B авток-(ав мом 300 мл, изготовленный из ющей стали 316, загружают 55 (0,4 моль) РСЕ, 12,8 г (0,4 серы и 18 г (0,6 моль) этана избыток) . Автоклав нагревают

340 С в течение 2 ч и выдержи

62561

Эту смесь повторно перегоняют, удалял следы примесей, которые могли быть причиной низкого процентного содержания фосфора и хлора при анализе.

При повторной перегонке анализ показал следующий состав.

Найдено, Ъ: Р 13,4; S 15,0;СЕ29,1.

С,Н, Р(Ь)СЕ, Вычислено, -o: P 13, 8; 5 14, 2; Се31, 5.

Пример 6. В автоклав объемом

300 мл, изготовленный из нержавеющей стали 316, загружают 65,2 г 10 (0,4 моль) С2Н Р (S) Ce 2 и 24, О г эта о на. Автоклав нагревают до 340 С в течение 20 ч. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой. В отходящи: из автоклава газах помимо непрореаги- 15 ровавшего этана содержится 0,17 моль побочного продукта реакции НСЕ (43% -..т теоретического количества). Вес жидких продуктов, слитых из автоклава, составляет 45 г. В автоклаве сстает- З) ся некоторое количество твердого вещества. Хроматографический анализ в парах показывает, что сырые продукты реакции содержат ббо непрореагировавше|о С2Н Р(ь) СЕг и 32: (С2Н ) Р(ь) СЕ. 25

Разгонка продуктов реакции дает 8,0 продукта с и 1 1,5306 и т.кип.

2Е

95 С/12 мм рт.ст.

Анализ спектров ядерного магнитного резонанса подтверждает, что структура продукта соответствует структуре дихлорангидрида диэтилтиофосфиновой кислоты. Выход продукта реакции (С Н ) Р(S)СЕ составляет 8,0 г °

13-o oor теоретического. Спектр "Р ЯМР

35 показывает пик при — 108 ррм, характерный для (С Н.) Р(Я)СЕ.

2 2

Пример 7. В автоклав объемом

300 мл, изготовленный из нержавеющей стали 316, загружают 68 г (0,4 моль)

P(S) СЕ. и 16 г (0,6 моль, 50o — ный избыток) метана. Автоклав нагревают при 34G C в течение 5 ч. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой. В отходящих из автоклава газах наряду с непрореагировавшим метаном, 45 содержится 0,19 моль побочного продукта реакции (Нс ). Вес жидких продуктов, слитых из автоклава, 55 г.

Хроматографический анализ в парах показывает, что жидкие продукты содер- 50 жат 14Ъ СН Р(Б)СЕ помимо непрореагировавшего Р(Я)СЕЗ и РСЕ>. Присутствие

СП Р()СЕ2 также было установлено по спектру Р ЯМР сырого продукта, кото-. рый показал пик при -79,4 ррм. 55

Спектр Н ЯМР показал д .блет при 2,7 ррм, характерный для группы CH, связанной с фосфором.

8

340 С в течение 5 ч. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой.

В отходящих из автоклава газах наряду с непрореагировавшим этаном, содержится 0,36 моль побочного продукта реакции (НСЕ ) . Вес жидких продуктов, слитых из автоклава, составляет

60 г. Результаты хроматографического анализа в парах приведены в табл.2.

Т а б л и ц а 2

Компонент

Содержание, вес.Ъ

РСЕ

Р (5) сед н Р (5) се (с,н, ) Р (s)ce

14,0

3,1

75,8

2,3

Высококипящие продукты

Пример 9. В авток; à объемом 300 мл, изготовленный из нержавеющей стали 316, загружают 68 r (0,4 моль) P(5)CG и 26,4 г пропана.

Автоклав нагревают до 280 С в течео ние 5 ч. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой и улавливают

0,304 моль побочного продукта реакции (НСЕ) . Вес жидких продуктов, слитых из автоклава, составляет 62 г.

Результаты хроматографического анализа в парах приведены в табл.3.

Таблица 3

Компонент

Содержание, вес.Ъ

РС"3

Р(s) се с н,Р(6)се

55

Анализ спектров ядерного магнитного резонанса показал, что продукт является чистым изомером изо — С Н Р(5)СЕ .

З 2

Выход 21 r в отличие от теоретического выхода 70,3 r или 0,4 моль. Этот практический выход продукта реакции составляет 30-- от теоретического.

Спектр Н ЯМР показывает дублет дуб4 летов в зоне б при 1,4 ррм и комплексный мультиплет в зоне 1 при 2,8 ррм, что отвечает структуре (СН ) CHP(S)СГ

3 2 2

Спектр " Р ЯМР показывает синглет при

-106 ррм.

При раз гонке продуктов реакции получают 21 г продукта, кипящего при 8595oC/12 мм рт.ст., ll 1,5333.

15 10

-щей при 70-80 C/ 1 2 мм рт.ст., показал, что эта фракция является в основном

СН2 < (СН,)2C. «г(з)С1 .

СН2

Содержание, вес.Ъ

Компонент

40 РСЕ, С Н

I0 7

35,8

Р(5) СЕЭ

С Н Р(5)С8

9,6

43,9

6256

Пример 10. В автоклав объемом

300 мл, изготовленный иэ нержавеющей стали 316, загружают 68 г (0,4 моль)

P(S)CC и 35 r (0,6 моль) иэобутана.

Э о

Автоклав нагревают при 240 — 250 С в течение 10 ч. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой, отходящие из автоклава газы содержат

0,36 моль HC8 . Жидкие продукты, извлеченные иэ автоклава, весят 63 г.

Отгоняют непрореагированшие исходные вещества и подвергают продукт возгон- 10 ке при температуре баий 70-90 С и остаточном давлении 12 мм рт.ст. Выход возогканного продукта 15 г.

Найдено, Ъ: Р 16,1; С 36,0.

C+H P (5) C e )5

Вычислено,Ъ: P 16,3; С 37,2.

Температура плавления продукта составляет 172-174 С.

Спектры ядерного магнитного резонанса подтверждают структуру 20 (СН )з СР (5) С8>. .Вйход продукта реакции ((СН ) CP(5) С2д j составляет 15 г в отличйе от теоретического выхода 76,4 г или 0,4 моль. Этот выход составляет 20Ъ от теоретического выхода.

Спектр Э (Р ЯМР показывает синглет при -115,3 ррм. Спектр 3С HNP показывает углерод как дублет при 51,4 ррм и СНЗ как синглет при 25,7 ррм. Температура плавления (СНэ)Э СР(Ь)СГ составляет 172,5 С.

Найдено,Ъ: Р 16,1; 9 16,4; С8 36,5. (СН ),CP(S СЕ

Вычислено, Ъ: Р 16, 3; 31б, 7; С8 3 7, 2.

Пример 11. Реакцию, описанную в примере 10, проводят при 290 С в течение 5 ч и получают смесь (СНЭ) СР(9)ce н (СНЭ) СНСН Р(6) СЕ,.

Продукт реакции приставляет собой жидкость

Найдено,Ъ:P 15,6-16,1; С8 38,00.

Н,Ес, Вычислено,Ъ: Р 16,3; С8 37,2. .Спектр Э Р ЯМР показывает присутствие двух компонентов: одного при 45

-116,8 ррм, другого при -88,2 ррм.

Синглет при -116,6 ррм соответствует

Соединению (CH>)Э СР (9) СГ,синглет при -88,2 ррм принадлежит соединению (СН )- СНСН Р (5) С .50

Пример 12. В автоклав объемом

300 мл, изготовленный иэ нержавеющей стали 316, загружают 101 r(0,6 моль)

Р(8)С З и 43 г (0,6 моль) неопентана.

Автоклав нагревают при 320 С в течение 10 ч. После охлаждения автоклав соединяют с атмосферой и получают

0,51 моль побочного продукта (НСЮ).

Вес жидких продуктов, извлеченных из автоклава, составляет 94 г. Продукты реакции разгоняют и получаю1 23 г непрореагировавших P(5)С8Э и неопентана наряду с некоторым количеclBQM РСВЗ, Анализ спектров ядерного магнитного резонанса фракции весом 21 г, кипя- 65 (CH>) CCH+p(g)Ce> разгоняется при

90-100 С/12 мм рт . ст ., количество егс составляет 20 r. Спектрь- ЯМР подтверждают структуру дихлорангидрида нео,пентилтиофосфоновой кислоты, 2)

1,5237.

Выход продукта составляет 20 r в отличие от теоретического выхода

123 г, иначе говоря, практический выход 16Ъ от теоретического.

Спектр Н ЯМР показывает протоны

СН в виде дублета при 2,9 ррм и протоны СН в виде слабо связанного дублета при 1.25 ррм. Спектр Р ЯМР

Я

И

I показывает синглет при -83,7 ррм.

Найдено,Ъ:Р 15,1; 515,6;С8 34,9 (СН,),CC,Í Р(5)СЕ

Вычйслено, Ъ э P 15 1; S15, 6; С2 34, б <

Л р и м е р 13. В автоклав объемом 300 мл, изготовленный из нержавеющей стали 316. загружают 34,6 r (О, 5 моль) Р (в) СЯЭ и 46, 5 г (О, 6 моль) бенэола. Автоклав нагревают при 320 С о в течение 10 ч. После охлаждения asтоклав соединяют с атмосферой и улав-, ливают 0,42 моль побочного продукта реакции (HC8) . Жидкие продукты, слитые из автоклава, весят 110 ã. Результаты хроматографического анализа в парах приведены У табл.4.

Таблица 4

Иэ смеси сырых продуктов реакции выделяют 58 г продукта с пЯ 1,6225.

Теоретический выход С.Н Р(5)СС сос-. б .тавляет 126,6 r.

Спектр Э Р ЯМР показывает синглет при -74,6 ррм, по литературным данным спектр Р ЯМР для (;Э Нэ.Р(8)СЕ показывает синглет при -74,8-ррм.

Анализ спектров ядерного магнитного резонанса подтверждает структуру продукта.

Кроме того, выделяют 24 г продукта, имеющего более высокую температуру кипения, чем температура кипения СЭ Н.Р(5)С8 . Он состоит в основном из (С Н ) (6)C8. Повторное введение этого продукта в указанную реакцию увеличивает выход C H P(S)Cf до 66 r.

Составитель Л.Карунина

Редактор О. Кузнецова Техред A.длатырев Корректор С . Гарасиняк

Заказ 5260/4 Тираж 559 Подписное

1IHHHIIA Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

11

Формула изобретения ф

Способ получения дихлора ид9идов тиофосфоновых кислот общей формулы

М- à — С1

3 5 .где R -С -С -алкил, циклогексил,фенилэамещеннйй С -С о -алкил или фенил, взаимодействием соответствующего углеводорода с тиотреххлористым фосфором при нагревании, о т л и ч а12 ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения области его применения, процесс ведут в автоклаве при 230-380 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Пурдена Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора,М., Химия, 1962, с. 417.

2. Пурдена Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора, И Химия, 1962, с. 417.