Метил(алкил-арил)гидросиланоляты индия в качестве антиоксидантов смазочных масел и способ их получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к акт. сеид-ну (22) Яаналено 0 1277(21) 2557070/23-04 с присоединением занеки HP (о 662552

Союз Советсмни

С щналнстнческнх

1теспублик (51)М. Кл.

С 07 F 7/08 . С 07 F 5/00

С 10 М 1/50

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет($3) «Vgg 547 ° 245 °.О7(088.8) Опубликовано 150579. Бюллетень Ио 18

Дата опубликовании описания тз.05 79 (72) Авторы . МВО(ррвтЕНИй Д.A. Ханходжаева, В. О. Рейхсфельд и В. Г. Бабель (У1) айВНтЕЛЬ ЛенингРаДский оРДена ТРУДового КРасного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) МЕТИЛ (АЛКИЛ-, APHJI) ГИДРОСИЛАНОЛЯТЫ ИНДИЯ R КАЧЕСТВЕ

АНТИОКСИДАНТОВ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ ((Ю) Р(б) 5) Ще

15 где Q — - алкил, арил,аралкил, которые используются в качестве антионсидантов для стабилизации масел (1).

Иэ кремнийорганических соединений 2О известно применение в качестве антиоксидантов соединений формулы ) п5 1И"1Ь) 1 г1 4-и

1

Изобретение относится к новым химическим соединениям, метил (алкил",арил)гидросиланолятам индия общей рормулы 1

Эп(05(Н(СН 1 Rj где В-СНз СгН, СзНт ; С4Нд, С Ни, Cb8, которые предлагаются в качестве антиоксидантов смазочных масел, и способу их получения.

Известны металлоорганические соединения общей формулы где K - Н, алкил,аралкил, алкоксил, полиорганосилоксановая, фосфосилильная или ароксильная .группы;

R -алкил, арил, алкоксил, меркаптилу и-0-3;

7 ° -алкилен CZ=- и более

m = 0-1 (2).

Однако указанные соединения недостаточно эффективны и применяются лишь в сочетаниях с другими присадками, составляющими общую концентрациюоих в масле 8-10%.

Кроме того, при использовании этих известных антиоксидантов наблюдается большое осадкообразование в ис- пользуемом масле.

Целью изобретения является снижение осадкообразования смазочного масла.

Указанная цель достигается использованием в качестве антиоксидантов смазочных масел соединений формулы 1

Соединения формулы 1 обладают повышенной термической устойчивостью и антиокислительной способностью за счет наличия в структуре связей Si-0 и металла Рн, способных взаимодействовать с кислородом и всевозможными радикалами. Наличие. связи Si-H в молекулах предлагаемых соединений способствует эффективному торможению окислительного процесса, что ведет к заметному снижению осадкообразования и уменьшению вязкости масла.

Результаты испытаний даны в табл.1.

Для сравнения приведены результаты окисления в идентичных условиях .базового масла ДС-11 в присутствии ((RO), В (S) S JZ Me, где R — алкил ; арил, аралкил, Ме-Ва;

Еп, Pb, Ga; В, Cd; As.

Т а б л и ц а 1.

Сравнительные характеристики масел, окисленных

1 по методу ВТИ садок,неастворимый иэооктане

Антио,90

40 0,19,04

50 3 (снз1 Эп 0(Et)>E R>5iOH (я В 0Лп(СН 11

Антиокислительная способность их проверялась на минеральном дизельном масле ДС-11 в условиях барботажного окисления по методу ВТИ (температура 200 С, время окисления 50 ч, скорость пропускания воздуха

5 л/мин).

Оп(06 H(C i )(Ñ4Í )) 2, 5 50 3 ((R0)>R(S)S) Me 2 б 50 4

Масло ДС-11, (базовое, без присадок)

Из Табл. 1 видно, что осадкообраэование в масле ДС-11, содержащем

2,5% органогидросиланолятов индия в качестве антиоксиданта, в 52 раза меньше, чем в случае применения известного антиоксиданта f (RO) R (S) S l> Ne.

Использование же в качестве антиоксидантов смазочного масла соеди- ЗО нений.формулы 1 исключает необходимость применения других присадок.

Известны следующие способы получения органосиланолятов индия взаимодействием триметилиндия с триалкил-35 силанолом в диэтиловом эфире получают димерное соединение по схеме где g — С Н g (3), и взаимодействием триметилсиланола с триметилиндием при температуре ниже

20 С в. диэтиловом эфире по схеме

Мазеоб- 9,88 разное . ,57 . Мазеоб- 1,11 разное (СН,) 610Н (СНД,: п 0(С,Н,) — - СН +(СНз)ь8 09п(СНз}2 0(С Н ), (41

При этом в основном образуются триметилсиланолят диметилиндия. В этом случае создается условие, в результате которого разрывается связь Si-H и органогидросиланоляты индия не образуются.

Целью изобретения является разработка способа получения соединений формулы 1, имеющих связь.Si-Н.

Указанная цель достигается эа счет того, что диорганогидрогалогенсилан подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью индия в абсолютном эфире при (-10) — (-20) С.

Этим методом получены метил(алкил-, арил) гидросиланоляты индия, гидролитически неустойчивые бесцветные кристаллические и жидкие вещества.

Перечень и характеристики синтезированных веществ приведены; в табл. 2.

662552

Ц А ч н ои о

3 сй Ю

» а

M Л М

O»C» Ch м (в» 4 с

Ю ЮЮ

» 1

C) (Ч в

Ю д л

MÎ (с» M в

ЮЮ (Ч N с

Ю Ю

Xг! э

»С» СО а Ю с

М в,» м» м » rr

l »

-» С )

С » Г 4

g1 ом

Ch Р

Г- Ю

»M»» »

»» (Ч

m) Ch

C) в

С 4 (»

Ф с» СО ио л в

Г » м (» N

lA

Ch

I м

С 4 м м Р

» с а»

Ю Ю

»О

Ch

О

Ю (б вФ

С»

3 1 L0

Ю;

О » и в ф

Ю сР в л

С> в » м

44

° 4 н с9

» — Ч с9

Х

1J»

О

Ф

» »

1»

lA .Ы". т » х

tA о

И

Г) A

» 1

»»

:»

»

Ю бЭ и

:с

0) Ñ> с

Г) Ю

» 3

ОЮ

ll» х

Ю

К

Л о б»

» Т

Щ (»

Х и т с

lA о

Формула изобретения

662552

В<-спектры показывают наличие фп-0 связи в области 430, 475, 510 см

81-Снб Л259,, 800 см 1; S1-С 900-, 700 см-1; Si-C(,H 1429, 1130-1090 см Si-О 1090-1020 см ; Ы-Н 23002100 см .

Пример 1. Трис (диметилгид- 5 росиланолят) Индия (1) .

К смеси 28,35 г (0,1 г моль) диметилхлорсилана и 50 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажденного до (-10)-(.-25)о С, постепенно добавляют 10

16 r (t),l г,моль) безводной гидроокиси индия при перемешивании реакционной массы в токе сухого аргона в течение 10 ч. Оставляют на 10-15 ч.

Отделяют эфирный слой от осадка., подвергают разгонке. Остаток в реакционной колбе 21,17 г (90,66%) является трис(диметилгидросиланолятом) индия.

Количество 5п, Si, C, H, H акт., полученное при элементом анализе трис(диметилгидросиланолята)индия, сравнительно близко к расчетному.

Для синтеза соединений (11 — XV ) поступают так же, как с соединением (I).

Результаты анализов приведеиы в 25 табл.2.Соединения I-ХЧ при нагревании до температуры плавления разлагаются.

1. Метил (алкил«, арил) гидросиланоляты индия общей формулы " об H(CH3) q), где R-сн3, с,н, с н„, С 4ян9, С н„

С6НК к в качестве антиоксидантов смазочных масел.

2 .Очссоб получения соединений по п.l,э а к л ю ч а ю шийся в том, что диорганогидрогалогенсилан подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью индия в абсолютном эфире при (- 10) - (-20) С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Грйшина G. Н. И др. К вопросу о механизме антиокислительного действия диалкилдитиофосфатов, Нефтехимия, 1974, т. 14,, М 2, с. 307.

2. Патент Великобритании

Р 1182763, кл. С 5 т, 1967.

3 Н,Gchnidbaur, F .Ы т 3 ter "Не(,егор(3ожпеэ о1 ga8Eium and indium",Chem.Çåã.

19ЬЬ,>.99, N-9,р.2!78.

4.Н.Bchmidbaut."Hetегоsifoxanee and

1ег1-butoxg compds of М,Qa,би,Angew.

Chem.,19Ы,77, 1Ь9.

Составитель О.. Минаева

Р щакто Т. ееятко Тех е Н.БабуРка

Подписное

Заказ 2639/29 Тираж 512

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР .. по делам изобретений. и открытий

113035, Москва К-35х Наушская наб, Л, 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4