Способ количественного определения органических соединений в броме

 

-СЕС;.;„--; ;у

О П ИЧ:"А" - Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Саюз Советски и

Сециал истичасии к

Республик н11 659949

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свив-ву (22) Заивлено 0801.7б (21} 2310423/23-04 с присоединением заявки Ий (23) Приоритет— (53) N. Кл.

G 01 Н 31/08

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 3004.79. Бюллетень М 1б (53) УДК 543. 544.,45+543 ° 8

{088.8) Дата опубликования описания 300479 (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕИИя A. Д. Плюснин, В. И. Баутин и А. М. Межерицкий (71) Заявитель

{54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В БРОМЕ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к анализу органических соединений в броме методом реакционной газовой хроматографии.

Известен способ определения органических примесей в броме методами инфракрасной спектроскопии (1).

Недостатком способа является невозможность определения индивидуальных веществ в смеси при совпадении полос поглощения и необходимость применения сложной аппаратуры.

Известен способ ог{ределения органических соединений в броме путем сжигания пробы в атмосфере кислорода с последующим хроматографическим определением продуктов окисления (2).

Способ позволяет определить общее количество органических примесей в броме.

Недостатком способа является невозможность определения качественного и ко ичественного состава отдельных органических примесей, поскольку ор- ® ганическая часть пробы представлена на хроматограмме в виде одного общего пика углекислого газа. Кроме того, некоторые продукты реакции являются агрессивными и требуют ЭО применения хроматографов, у которых газовый тракт выполнен иэ коррозионностойких материалов.

Целью предлагаемого изобретения является повышение чувствительности и селективности, а также упрощение определения органических примесей в броме.

Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения органических соединений в броме, который основан на обработке пробы брома галоидсодержащим этиленом общей формулы С ",„СЕн,, где m — целое число от 0 до 4, в присутствии хлора,взятого в количестве 1-2Ъ от веса проб з, и при облучении видимым или ультрафиолетовым светом. Полученную реакционную смесь подвергают затем газовой хроматографии.

Отличительными признаками способа является предварительная обработка анализируемой пробы брома голоидсодержащим этиленом в приведенном режиме.

Описываемый способ не требует применения сложной дорогостоящей аппаратуры, позволяет повысить чувствительность определения органических при659949 месей в 10-100 раз, а также селек» тивность определения.

Пример 1. Исследования по анализу брома проводились на установке, состоящей из дозировочной воронки с капельницей и линией уравнивания, стеклянного микрореактора, баллона с олефином, лампы стационарного типа, никелевого пластинчатого крана дозатора и хроматографа ЛХМ-7А с пламенноионизационным детектором., В доэировочную воронку залинаю }О

15 мл испытуемого брома с нанеской четиреххлористого углерода (внутренний эталон). Включается и сеть лампа накаливания, устанавливается расход олефина через микрореактор, соответствующий перепаду по 0-образному манометру 15-20 мм водного столба, скорость подачи брома 15-18 капель в 1 мин, при этом бром реагирует полностью с галоидированным этиленом в средней части насадки микрореактора. В результате фотохимической реакции брома с трифторхлорэтиленом образуется 1,1,2-трифтор, 2-хлор, 1,2-дибромэтан (фреон113В2), который вместе с органическими примесями брома дозируется с помощью крана-дозатора н хроматограф, Разделение .смеси достигается на колонке 300"0,4 см с неподвижной фазой скналан, нанесенной в количестве О

20 вес. % на полихром-1 зернением

0,25-0 5 мм при температуре колонки 110 С, расходе газа-носителя (гелия) 40 мл/мин. Температура испарителя 250 С, детектора 200 С, 35 скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч. Объем вводимой пробы

2,25 мкл. Количественный расчет выполняется методом внутреннего стандарта. В качестве внутреннего 40 стандарта применяется четыреххлористый углерод.

Для анализа взят бром, полученный из отходов производства бромэтила.

Содержание хлора в броме равно 1,68 нес. %.

Результаты хроматографического анализа, вес. %:

Этанол 0,013

Бутанол 0,007

Диэтиловый эфир 0i24

Бромэтил 0,079

Четыреххлористый углерод О, 018

Тиоэфир 7 63

Неидентифицированные 55 примеси 0,28

Чувствительность метода по бутанолу 1 10 4 вес. %.

Относительная ошибка определения

20 %. 60

4 для анализа взят бром, полученный из бромистого железа окислением его хлором; содержание хлора н броме 1,59 вес.%; использован ультрафиолетовый свет.

Результаты хроматографического анализа: содержание диэтилового эфира

0,09 вес. %; этанол, бромэтил, четыреххлористый углерод, тиоэфиры отсутствуют; неидентифицированные примеси 0,2 вес. %.

Пример 3. В условия примера 1 внесены следующие изменения: для анализа взят бром, полученный иэ бромистого железа окислением его хлором, содержание хлора в броме 0,098 вес ° %.

Реакция фотохимического синтеза брома с трифторхлорэтиленом при содержании хлора в броме 0,098 % и ниже практически не идет.

Пример 4. В условия примера

3 внесено следующее изменение: содержание хлора в броме 1,06 нес.%.

Результаты хроматографического анализа - содержание диэтилоного эфира

0,068 нес. %; этанол, бромэтил, четыреххлористый углерод и тиоэфиры

Отсутствуют; неидентифициронанные примеси 0,078 нес. %.

Пример 5. В условия примера

1 внесены следующие изменения: для анализа взят бром, пропущенный н смеси с кислородом через кварцевую печь с платиниронанным асбестом при температуре 1200 С (с целью очистки от органических примесей); в качестве реагента взят тетрафторзтилен; содержание хлора в броме 1,20 вес. %.

Результаты хроматографического allaлиза." содержание диэтилоного эфира

0,009 нес. %," этанол, бромэтил, четыреххлористый углерод, тиоэфиры отсутстнуюту неидентифицированные примеси 0,012 вес. %.

Пример 6. В условия примера

1 внесены следующие изменения: для анализа взят бром, полученный в лаборатории; в качестве реагента взят дифтордихлорэтилен; содержание хлора в броме 1,50 нес.%.

Результаты хроматографического ан а- лиза: содержание этанола — следы; дйэтйлоного эфира 0,01 вес.%; бромэтил 0,01. вес.%; четыреххлористый углерод и тиоэфиры отсутствуют;неидентифицированные примеси 0,01 вес.%.

П Р и м е р. 2. В условия примера внесены следующие изменения:

Результаты испытаний способа при-, ведены в таблице, CO

«

Ю, с

Ю (с«

Ю с

«,О

СЧ

Ю

Ф«

Ю с

«Ч

Ю с

1 Н

Н 9

»»

o m н н о и и«б vm

pî "u

I Н н Ф

» "„, и m и о v

Р )

Ю с

1 н н в

»» нй ий

oo po

1 Н н э

»» и «б н н

p v

I Н н в

»»

u m н н о и

Со

У Ч

Ю с

Ю! 1

Нв

В» ой н н Ф

:»»

o m н н о и н н э

»»

u m

Ch

Ю с

Ю.«

«D с

CO

Ю

Ю с

Ch

«D ь с

° Ф (Ч с

«D

О

Ю с

«D е-«

Ю!

I Е к о е

Ц еео жах

Н Э

»»

u m н р.и

РЪ « Ю

ЮЮ

Юо

Н 9

»

v m н 1- о и и ф

» ф нн

p o « » х Г Ъ

«б х «!«

< ха йо

«б «« «

1 с к «

«б Ю х Р )

«б 1

Х «4 н

«б хб!

Зх

3 х «х

«": о:б но

«б ! о х

«б н

Ю (с«

Ю

СЧ

lA с

Р 4

«Ч с

У-«

ЧР ь

Р «

I а о к х а

О х н в

I а о к х а ох

Ф в к х х

1 а

0 н в х

«б 9 а нх вн

Еч ф н хов«б кхх ф аХО

Х «б Н«Л

«б. 1-« хио с

e ««: ore g хю

$ х o, и «««х а с

1 а о к х а ох

Э вк х х! 1 оц хо б«1

0««й хо боа х ае оххх аон

I«I @ИВ

I а

m ««I кэ «««и

Н« Х фо

»н3 к»m о о,3

Х I I

ezo

»ахi кооф о

«б «б

659949

1 Х

«б К Ф вхц C4 Гх

Ю

Ю

1 а о к х, а

О х н Ф вк х х

» Е

r. o

Rm

".3

Их о х ае

Ю Н

I 1 о х а н

5 9»«»

Хаб« хф ео б и ам и «бб хо me и «б х«б

v х

eav

m Oo оаНЮ ф (с« х «о -

Ф 1 ай

О I«« на

«m х

gф а

Ф х х б« б а

Ф е

Ф

3 х а

Cl

1 » 9 9 >(9 т Де I(I - ((е ((о е ч((сло c> !, 0,Г(О

:»<; > ((1:>-В

РЕ Да(<тоо,((, ЕР:=.>Oli!! )(> !. Е - : TOD Г> ИН.(-1-".а

ПОДПiic и 3Е

За ((а в 2 1 3 0 >> Г ц((" ;<Ц(((! (<>с ч<(р ><;> вг-!! н< ic<-; o.->ц", ета . < (.. I.- по ц<ала! i <> -<ý(>р Й Г -i >. ". :;. нH !. 03:>. lc .кв;-l . .(,, . Ра.,::="с(<а>-! наб., ГГ, 4 jб

l.

:(»* lÐа ((Г(" (.i l ;:-!< Г - Л / «:. O>г>О (>> !!РО > тt>äя 4

c(» .„ мула иэобр тенин (((< соб (<о>(ичест(1енного ог(реце>(енн>!

opI а.<н .<ес(<их соедин енг(й, в броме с ис((олввованием I B3oBoi (роматог рафи((, о т л и ч а ю щ и и с в тем, что, с

iJQJ(PIВ(!((ГЕНГ<",,->1< ° Н >;:; :..;-. » -, H .селоктивности, а .(а(<же упро(((ения процесса„ аналивируемую пробу г, =дварительно обрабатываю.г (а.г(оид< Одержащим этиленом общей <Ьорму>(ь!

C2F4-,си

В Г((>Г(СУТ СТ BHH ХЛОРа < Б 3 НТОГО Н (<О>(<(:(Г.<.тце !.-2% От ВЕСа ПрОби, И Прк

О<> —,,>:с<а((И(! Вн (>(>МЫМ I::JIH УЛ(тРафйОЛЕтО

1>t-:ë светом.

l(c cJ>!!IvIIi(инфор((ацг(и < прин ((тые во в (< > ." а (! I! с (р и -" к H e f > т H э е !. (,.i(.наМп, ((, Р Pa(>I(,(nсr, T3<.*he(.ms((atiov а f .>г>jJL! Ь<=З Г, ВГО! !1Е Ъ Dt>?cQ(Åд GP(J4TOPtlotQг<>> 5(- Ic Я (!ОД . "Ano((> >t (ca(>

>I о (> I c»;- g >< e q

2, l С.МС<Г<а(.1С,C, Е. ИЕ1аа(!.ТИЕ В1ЩЦЯСФГ(Е,о -,, д.Гег!r -..".-",„(oë о1 С,СЕ,S с((10 3 1и огсгаг(<( со»ро((!!>1 (Jg p<< з с9(О(1>с(од-(.ар(т . :д. 4(-о— гг(<(соЕ >-.", (7,>>= 1, .(965,С. 23-3О.