Способ борьбы с насекомыми
1
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
1i i! 65528 l
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 24.08.76 (21) 2049056/2390806/
/30-15 (23) Приоритет 11.07.74 (32) 12.07.73 (51) Л !. Кл.2
А OIN 9/28
Государственный комитет (31) 378700 (33) США по делам изобретений (43) Опубликовано 30.03,79. Бюллетень № 12 (53) УДК 239.951.2 (088.8) н открытий (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Элан Линдсей Блэк (Австралия) и Тецуо Рой Фукуто (США) Иностранная фирма
«Дзе Риджентс оф Дзе Юнивесити оф Калифорниа» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ - ) ен. о
I к о с — м-з-т
1
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам борьбы с насекомыми.
Известен способ борьбы с насекомыми путем обработки их карбофосом (1).
Известен также способ борьбы с насекомыми при помощи карбофурана (2).
С целью повышения эффективности борьбы с насекомыми и снижения токсичности предложен способ, заключающийся в приведении насекомых в контакт с инсектицидной смесью, содержащей от 0,001 до 50% токсического вещества, а остальное — разбавители, наполнители, поверхностно-активные вещества, причем в качестве токсического вещества инсектицидная смесь содержит соединения общей формулы где R и Я1 — одинаковые или различные и каждый является С вЂ” Сз-алкилом, Сз — Ct;циклоалкилом или бензилом, или R и R> вместе с атомом азота образуют гетероциклическое кольцо, содержащее 5 — 6 элементов, которое может содержать — Π—, — S— или NR2-связь;
5 R2 — низший алкил, бензил или фенил, причем гетероциклическое кольцо может иметь один или более заместителей, выбранных из группы, содержащей низший алкил, аралкил, арил или низший алкокси, 10 при условии, что общее количество атомов углерода в указанных заместителях — от
1 до 8 включительно, количество алкоксильных заместителей гетероциклического кольца — 0 или 1, а количество заместителей у
15 атома углерода, соседнего с атомом азота, присоединенного к атому серы сульфенильной группы, равно 0 или 1, причем доза токсического вещества составляет от 0,035 до 9,0 кг/га.
20 Соединения формулы (I) получают реакцией сульфенилгалогенида общей формулы
Х вЂ” S — NRR, где Х вЂ” галоген, предпочтительно хлор
25 или бром; с карбофураном в присутствии основания в количестве, достаточном для нейтрализации образующегося НХ.
55281
Таблица 1
Комнатные мухи
Мыши
Комары
Соединение №
-15,0
-10,5
-6,7
10 — 20
10 — 20
О, 027
Карбоф уран
0,048
0,052
6
Реакцию ведут обычно при комнатной температуре, например, при 20 — 25 С, но можно и в интервале 0 — 50 С.
Описанным способом получают следующие соединения: № 1) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (диметиламиносульфенил) - (метил)карбомат; № 2) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (морфолиносульфенил) -. кар бамат; № 3) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил — (2,6-диметилморфолиносульфенил)(метил) -карбамат; № 4) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (дипропиламиносульфенил) - (метил) -карбамат; № 5) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (4-метилпиперидиносульфенил) -карбамат; № 6) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (пиперидиносульфенил)карбамат; № 7) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил — (метил) - (3-метилпиперидиносульфенил) -карбамат; № 8) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил) - (метил(циклогексил) аминосульфенил) -карбамат; № 9) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (4 - бензилпиперидиносульфенил)(метил) -карбамат; № 10) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (дигексиламиносульфенил) - (метил)-карбамат; № 11) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (дибутиламиносульфенил) - (метил)-карбамат; № 12) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (метил)-(4 - фенилпиперидиносульфенил) -карбамат; № 13) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (диизобутиламиносульфенил) - (метил)-карбамат; № 14) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил - (4,4-диметилпиперидиносульфенил)(метил) - карбамат; № 15) 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил- (бензил - (этил) - аминосульфенил)(метил) -карбамат.
П р им ер 1. Токсичность для комнатных мух.
Токсичность указанных соединений для комнатных мух испытывают по методу, описанному Мерчем и Меткалфом (Bull. Calif.
State Dept. Agr., 1949, 38, № 2, р. 93 — 101).
Приготовляют растворы испытуемых соединений в ацетоне в нужном интервале концентраций. Взрослых самок комнатных мух обрабатывают каплей ацетонового раствора, нанося ее на проторакс при помощи шприца, калиброванного для нанесения капель размером 1,00 -0,05 мм . Каждой из доз обрабатывают по 20 мух; каждое из испытуемых соединений испытывают в 8—
10 различных дозировках. Каждый тест проводят трижды. После обработки партии мух помещают в бумажные одноквартовые цилиндрические коробки, твердые концы (края) которых заменяют сеткой. Для кормления мух в коробки помещают кусок ваты размером 1 дюйм, пропитанной
40%-ным раствором сахара. Коробки с мухами выдерживают в камере с постоянной температурой 60 Ф и 60%-ной относительной влажностью в течение 24 ч, затем проводят подсчет погибших мух. Мух, совершенно неспособных ползать или передвигаться, тоже считают погибшими. Величину ЛДао вычисляют известным способом.
Результаты, приведенные в табл. 1, показывают, что токсичность испытуемых соединений составляет 0,4 — 0,7 токсичности известного карбофурана.
ЛД„,, мг/кг ЛС„, ч./млн. ЛД„, мг/кг
Пример 2. Токсичность для комаров.
Токсичность предлагаемых соединений в отношении комаров испытывают по методу, описанному Мюлла, Меткалфом и Джейбом (Mosquito News, 1966, 28, № 2, р. 236).
Приготовляют 1% -ный (вес/об) раствор путем растворения испытуемого соединения в ацетоне. Соответствующее количество исходного раствора вносят при перемешивании в 100 мл водопроводной воды, и в раствор помещают 20 — 25 личинок Culex fatigans 4-й стадии. Через 24 ч проводят подсчет. Личинок, не способных подниматься, считают погибшими, Каждую концентрацию проверяют дважды и каждый материал проверяют в течение двух-трех дней.
Средний процент гибели наносят против логарифма концентрации (в ч./млн.), а ЛСао определяют визуально. Результаты приведены в табл. 1. Испытуемые соединения оказались чуть более токсичными в отношении комаров, чем эталон карбофуран.
Пример 3. Токсичность для мышей.
Острую токсичность предлагаемых соединений для мышей при пероральном введении определяют по Холингворту, Меткалфу и Фукуто (J. «Agr. Food chem.», 1967, № 15, р. 235).
Приготовляют растворы испытуемых соединений различных концентраций в оливковом масле или пропиленгликоле. Дозу в
0,25 мл каждого раствора вводят каждой из четырех самок мышей штамма Swiss, ис655281
5 пользуя шприц с шариковым концом. Мышей наблюдают в течение 1 — 2 ч непосредственно после обработки — за это время отмечается большая часть летальных исходов. Через 48 ч после обработки подсчитывают общее количество летальных исходов.
Результаты приведены также в табл. 1. Величина ЛДаа предлагаемых соединений в
5 — 10 раз выше, чем у карбофурана, т. е. предлагаемые соединения менее токсичны для млекопитающих.
П р им е р 4. Токсичность для вредителей технических культур.
Начальная контактная активность (НКА).
По 0,5 г соединений № 1 и № 2 растворяют в 40 мл ацетона и каждый полученный раствор диспергируют в 360 мл воды, содержащей каплю изооктилфенилполиэтоксиэтанола. Затем порцию каждого раствора разбавляют водой до концентрации активного ингредиента 1250 ч./млн.
Токсичность соединений в отношении: жука мексиканской фасоли (Epilachna
varivestis Muls) и совки (Pradenia eridania
Cram) — погружают листья пятнистой фасоли (бобов) в испытуемый раствор и после высыхания заражают их соответствующими половозрелыми насекомыми; гороховой тли (Macrosiphum pisi Harris) — листья конских бобов погружают в раствор после заражения взрослыми клещами; ваточника (Oncopeltus fascinatus Dallas) и жука-долгоносика (Conotrachelus nenuphar Herbst) — опрыскивают !!спыт емыми растворами взрослых насекомых в стеклянных чашах; амбарного долгоносика (Sitophilus pranarius L.) и хрущака мучного малого (TriЬо1шгп confusum Duvae) — насекомых помещают в стеклянные чаши, заранее опрысканные испытуемым раствором и высохшие.
Все организмы при испытаниях выдерживают при 27 С и 50%-ной относительной влажности в течение 48 ч, а затем подсчитывают количество оставшихся в живых и погибших насекомых и вычисляют процент погибших.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Остаточную контактную активность (ОКА) испытуемых соединений определяют на тех жс тест-объектах по вышеописанным методикам, за исключением того, что в каждом случае обработанным поверхностям дают высохнуть и выдерживают их при нормальном освещении на воздухе в течение семи дней, прежде чем вводить насекомых. Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 5. Системная инсектицидная активность.
Таблица 2
Гибель вречит ле", при ОКА сОалинвния, № при НКА сОвдинвния, ¹
5 Вредитель
ВВ
AW
PA
MWВ
PC
83
100
100
63
В — жучок мексиканской фасоли;
AW — совка;
PA — гороховая тля;
MWB — ваточник;
РС вЂ” жук-долгоносик;
GW — амбарный долгоноспк;
FB — хрущак мучной малый.
25
Тест-объекты — жучок мексиканской фасоли, совка и гороховая тля.
Поверхность почвы вокруг опытных растений равномерно опрыскивают 25 мл исЗ0 пытуемого раствора, содержащего 15ч./млн. активного ингредиента. Обработанные растения выдерживают в нормальных условиях роста в течение трех дней, позволяя осуществить транслокацию токсического веЗ5 щества, после чего их листья заражают вредителямим и.
Через два дня после заражения подсчитывают количество выживших и погибших насекомых. Соединения № 1 и № 2 в ука40 занной концентрации вызывают 100 -ную гибель всех подопытных вредителей.
Каждое из приведенных выше соединений испытывают против шерсти вредителей зерновых растений по описанному в приме45 ре 4 способу, и все они обладают высокой пестицидной активностью.
Предлагаемые соединения применяют вместе с обычными добавками и наполнителями, используемыми в производстве инсектицидных композиций. Формы препаратов — обычныс: гранулы, дусты, смачцваемыс порошки, эмульгируемые концентраты, растворы и т. и.
Дусты представляют собой смеси активных ингредиентов с тонкопзмсльчснными твердым!! Всщсствамн, так11м!1 ка! Тальк, аттапульгит, кизельгур, пирофиллит, мел, диатомовая земля, фосфат кальция, известняк и магнезит, сера, мука и другие орга60 нические и неорганические твердые веьцества, играющими роль диспергаторов, наполнителей или носителей. Средний размер частиц тонкоизмельченных твердых веществ— не менее 50 мк. Типичный дуст со65 держит 10 ч. 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бен655281
7 зофуранил - (метил) - (морфолиносульфенил)-карбамата, 30 ч. бентонита и 60 ч. талька.
Соединения можно применять в виде жидких концентратов, полученных путем растворения или эмульгирования активного вещества в соответствующих жидкостях, и в виде твердых концентратов, полученных путем смешения активного вещества с тальком, глиной и другими известными твердыми наполнителями, применяемыми в производстве инсектицидов. Концентраты представляют собой композиции, содержащие
5 — 50 /о токсического вещества и 95 — 50 /о инертного материала, включающего диспергирующие средства, эмульгирующие и смачивающис средства. Концентраты разбавляют до (или перед) практического применения водой или другой жидкостью — для распыления или опрыскивания, или добавочным твердым наполнителем — для применения в виде дуста. К типичным носителям или наполнителям для твердых концентратов, называемых также смачиваемыми порошками, относятся фуллерова земля, каолин, кремнезем и другие абсорбирующие, легко смачиваемые неорганические разбавители. Применяемый в соответствии с настоящим изобретением твердый концентрат содержит 1,5 ч. лигносульфоната натрия и лаурилсульфата натрия в качестве смачивающих средств, 25 ч. 2,3-дигидро-2,2диметил-7-бензофуранил - (диметиламиносульфенил)-карбамата и 72 ч. бентонита.
К полезным жидким концентратам относятся способные эмульгироваться концентраты, представляющие собой однородные жидкости или пасты, легко диспергируемые в воде или других диспергентах, которые содержат лишь токсическое средство с жидким или твердым эмульгатором, либо включают также жидкий носитель, например, ксилол, тяжелые фракции ароматической нафты, изофорон и другие нелетучие органические растворители. Перед применением эти концентраты диспергируют в воде пли в другом жидком наполнителе и обычно наносят путем опрыскивания.
К пригодным смачивающим, диспергирующим или эмульгирующим средствам отно5 сятся, например, алкил- и алкиларилсульфонаты и сульфаты и их натриевые соли, алкиларильные полиэфиры спиртов, сульфаты высших спиртов, поливиниловые спирты, полиэтиленоксиды, сульфонирован10 ные животные и растительные жиры, сульфонированные фракции нефти, эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов и продукты присоединения окиси этилена к указанным эфирам, аддукты меркаптанов с
15 длинной цепью и окиси этилена. В предлагаемой инсектицидной композиции может содержаться 1 — 15О/о поверхностно-активного вещества.
Приготовляя растворы активного ингре20 диента, используют растворители, в которых он полностью растворим при заданной концентрации, — ацетон или другие органические растворители.
Концентрация токсического вещества в
25 разбавлении, обычно применяемом для нанесения, составляет от 2 до 0,001 /о.
Инсектицидные композиции можно применять вместе с другими активными ингредиентами, включая другие инсектициды, З0 нематоциды, акарициды, фунгициды, регуляторы роста растений, удобрения и т. п.
В табл. 3 показано влияние последующих разбавлений на начальную степень контакта для предлагаемых соединений. Из этой
05 таблицы можно легко установить, что соединения обладают хорошей активностью при концентрации не менее 10 ч./млн, что соответствует 8,75 г/га. На практике нежелательно вносить соединения в количе40 стве менее 39ч,/млн, что соответствует примерно 35 г/ra, предпочтительно 156 ч./млн, т. е. 140 г/га. Подходящая концентрация составляет величину в интервале от 35 до
9000 r/ãà, предпочтительно от 140 до
45 8000 r/ãà.
Контроль в табл. 3 — опыты без применения инсектицидов.
655281
Таблица 3
Гибель, о;
Доза № соеТ„а Он оРе1 с" цв итп- т
tus 1авс1латus (Dallas) ceufs.
pradenia
erIdanta (cra m.) Macrasiphum р1в1 (Harris) Epi(achna
varivestis
Conatrachelus nenuphar (Herbst) Si tophilus
granarius L.
Т т1 Ьо11 иит
conf usum (Duvae) внесения, и.,brëí. динения
39
39
156
39
1ОО
0
0
100
100
56
51
97
59
15
100
100
100
0
100
100
Контроль
100
)250
156
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Контроль
100
0
156
100
100
100
100
100
100
75
IOO
100
100
Контроль
100
100
1250
156
10
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Контроль
100
100
1250
156
10
100
50
100
100
100
100
100
100
70
100
IOO
100
100
100
100
100
100
Контроль
1250
156
10
100
0
100
100
100
100
100
75
100
31
100
100
100
100
100
100
100
Контроль
100
0
1250
156
10
100
100
0
100
IOO
100
97
31
7
17
100
0
0
Контроль
Формула изобретения
Способ борьбы с насекомыми, заключающийся в приведении их в контакт с инсектицидной смесью, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности и снижения токсичности, инсектицидная смесь содержит от0,00! до 50,0% токсического всщества и остальное — разбавители, наполнители, поверхностно-активные вещества, причем в качестве токсического вещества инсектнцидная смесь содержит соединения общей формулы где R tt;R< — одинаковые или различные и каждый является Ct — Св-алкилом, Ca — Csциклоалкилом или бензилом, или R u Rt вместе с атомом азота образуют гетероцик5 лическое кольцо, содержащее 5 — 8 элементов, которое может содержать — Π—, — S— или П Rq-связь;
R2 — низший алкил, бензил или фенил, 10 причем гетер оци кл пческос кольцо может иметь один или более заместителей, выбранных из группы, содержащей низший алкил, аралкил, арил или низший алкокси, при условии, что общее количество атомов
15 углерода в указанных заместителях составляет от 1 до 8 включительно, количество алкоксильных заместителей гетероциклического кольца — 0 или 1, а количество заместителей у атома углерода, соседнего с
20 атомом азота, присоединенного к атому серы сульфенильной группы, DBB«to 0 или 1, причем доза токсического вещества составляет от 0,035 до 9,0 кг/га.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Краткий справочник по ядохимикатам.
655281
12
Под ред. Н. Н. Юхтина. M «Колос», 1973, с. 18.
2. Патент США Ка 3474171, кл. 424 — 285, 5 опублик. 1969.
Составитель М, Дранишников
Редактор Н. Хубларова Техред Н, Строганова Корректор А. Степанова
Заказ 1138/4 Изд. № 400 Тираж 779 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
