Способ получения блокполиамидоэфиров

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 011276 (21) 2425045/23-05 (ii)6466O6 (51)М. Кл.

С 08 G 69/44 с присоединением заявки №

Государственный комитет

СССР но делам изобретен и и н открытий (23) Приоритет (53) УДК 678.675. 4 (088.8) Опубликовано 30.12,79. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 30.1279

Л.Б. Соколов, В. И. Логунова, Н. Г. Чекушкина, В.С. Наумов и Т,В. Кудим (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-.ПОЛИАМИДОЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения блок-полиамидоэфиров, кото рые можно использовать в качестве термостойких высокомолекулярнйх материалов (пленок, волокон, пластмасс).

Известен способ. получения блок-по лиамидоэфиров (реакцией межцепного обмена полиамидов с полиэфирами в среде хлорированного дифенила (совола) f,1) .

Для этого способа характерны: большая продолжительность синтеза. (до 6 ч), высокая температура .(260 С), необходимость использования катализатора (1% окиси свинца) и наличие трудоемких операций удаления высококипящего хлорированного дифенила (совола) из полученного полимера, что усложняет его осуществление.

Цель изобретения — упрощение процесса синтеза блок-цолиамидоэфиров.

Это достигается тем, что проводят взаимодействие при 100-120 С в течение 0,2-2 ч бифункциональных алифатических олигоэфиргликолей с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот lipH мольном сооТНо шении (0,02-0,25):1 соответственно и полученный продукт конденсиру т с диамином в гетерогенной водно-органической среде.

В гетерогенную вбдно-органическую среду можно вводить щелочной агент, необходимый для связывания выделяющегося в процессе синтеза хлористого водорода. В качестве органической компоненты водно-органической системы могут быть использованы растворители, инертные по отношению к дихлорангидриду и способные растворять его, и предполимер (например .тетрагидрофуран, диоксан и др.) .

Пример 1. 0,346 г (2 мол.В) полиоксипропиленгликоля с мол.мас.

1000, 3,440 r (100 мол.Ъ) дихлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 30 мин при барботировании через реакционную массу аргона. Полученный продукт с концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 20 С, растворяют в

50 мл тетрагидрофурана и добавляют .к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 1,393 г (9S мол.Ъ) пиперазина и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 50 мл воды. Время поликонденсации 1-3 мин.

3 646606 4

Реакционную массу осаждают в воду, отфильтровывают выпавший полимер, промывают горячей водой до исчезно вения ионов хлора и высушивают при

100-110 С в течение 10 ч. Выход полимера 65Ъ от теоретического. Приведен- 5 ная вязкость раствора полимера в смеси фенол-тетрахлорэтан (60:40)

1,14 дл/г.

Пример 2. Полимер получают так; как это описано в примере 1, за исключением используемого количе.- ства полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000, которое равно 0,866 r (5 мол.Ъ) и количества пиперазина, " "равного 1,350 r (95 моль.Ъ) .

Выход полимера 60 Ъ от теоретического. Приведения вязкость раствора полимера в смеси фенол-тетрахлорэтан (60: 40) 1,00 дл/г .

Пример 3. 3,032 r (10 мол.Ъ) поли бутиленгли кольадипи на та с мол.мас. 2000, 3,440 r (100 мол,Ъ) дихлоран гидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 1 ч. при барботировании через реакционную = массу аргона. Полученный продукт с койцевыми хлорангидридными группами охлаждают до 20 С, растворяют в

50 мл тетрагидрофурана и добавляют к охлажденному до 10-15ОС и интен сйвно перемешиваемому раствору 30

1,279 r (90 мол.Ъ) пиперазина и 3,5 r углекислого натрия, растворенным в

50 мл воды.

Время поликонденсации 1-3 мин.

Реакционную массу осаждают в воду, 3$ отфильтровывают, вйпавший полимер промывают холодной водой до исчезно вения ибнов хлора и сушат при 100 С в течение 10 ч. Выход полимера 82Ъ от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в смеси фенол-тетрахлорэтан (60:40) 1,08 дл/г. ", ", ми охлаждают до 20 С, растворяют

Пример 4.. 4,328 г (25 мол.Ъ) полйбксипропиленгликоля с мол.мас. 45

1000, 3,440 r (100 мол.Ъ) дихлор.нгидрида изофталевой кислоты нагреают при 120о С в течение 2 ч при баротировании через реакционную массу

:ргона. Полученййй продукт с концевыя хлорангидридными группами охлаждают до 20 С, растворяют в 50 мл гетрагидрофурана,и добавляют к охлажценному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 1,343 r (75 мол,Ъ) м-фенилендиамина и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 50 мп воды. Время поликонденсации

1-3 мин. Реакционную массу осаждают в воду, отфильтровывают выпавший добавлением 5Ъ хлористого лития (LiCC ) О, 40 дл/г.

Пример 5. 3,032 r (10 мол.Ъ) полибутиленгликольадипината с мол.мас. 2000, 3,440 r (100 мол.Ъ) дихлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 1 ч при барботировании через реакционную массу аргона. Полученный продукт с концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 20 С, .растворяют в

50 мл тетрагидрофурана и добавляют: к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору 1,611 r (90 мол.Ъ) м-фенилендиамина и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 50 мл воды.

Время поликонденсации 1-3 мин.

Реакционную массу осаждают в воду, отфильтровывают выпавший полимер, промывают холодной водой до исчезновения ионов хлора и сушат при 100 С в течение 10 ч.

Выход полимера 100Ъ от теоретиеского. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавлением 5Ъ LiCP 0,66 дл/г, Из 15Ъ-ного раствора полимера в диметилацетамиде получают пленки со следуюшими свойствами:

Прочность на разрыв, кг/см 470

Относительное удлинение при разрыве, „ 33

Температура размягчения, С . 205

Пример б. 1,520 г (5 мол.Ъ) полибутиленгликольадипината с мол.Мас. 2000, 3,440 г (100 мол.Ъ) днхлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 30 мин при барботировании через реакционную Массу аргойа. Полученный продукт с концевыми хлорангидридными группав 30 мл тетрагидрофурана и добавляют к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору

3,120 г (95 мол.Ъ) диаминодифенилметана и 3,5 r углекислого .натрия, растворенным в 20 мл тетрагидрофурана и 50 мл воды.

Время поликонденсации 1-3 мин.

Реакционную массу осаждают в воду, отфильтровывают выпавший полимер, промывают холодной водой до исчезновения ионов хлора и сушат при 100 С в течение 10 ч.

Выход полимера 100Ъ от теоретического. Приведенная вязкость раствора нием 5Ъ LiCG 0,8 дл/г.

При мер 7. 1 520 r (5 мол Ъ) поли бути лен гли коль ади пи н ат а с мол.мас. 2000, 3,440 г (100 мол.Ъ) дихлорангидрида изофталевой кислоты нагревают при 100 С в течение 30 мин при барботировании через реакционную

60 ""полимер, промывают горячей водой до исчезновения ионбв хлбра и сушат при

100-110 C в течение 10 ч.

Выход полимера 100Ъ от теоретического. Приведенная вязкость раствора попимера в диметилформамиде с 65 полимера в диметилформамиде с добавле6 46606

Формула изобретения

220

Составитель И. Стояченко

Техреп O.ËHËPeéê Î Корректоо Е. Папп

Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб.д д. 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

Редактор Л. Письман

Заказ 8275/49 массу аргона. Полученный продукт с концевыми хлорангидридными группами охлаждают до 200С, растворяют в 30 мп тетрагидрофурана и добавляют к охлажденному до 10-15 С и интенсивно перемешиваемому раствору

3, 140 г (95 мол. Ъ) диаминодифенил-. оксида и 3,5 г углекислого натрия, растворенным в 20 мл тетрагидрофурана и 50 мп воды.

Время поликонденсации 1-3 мин.

Реакционную массу осаждают в воду; отфильтровывают выпавший полимер, промывают холодной водой до отсуто ствия ионов хлора и сушат при 100 С. в течение 10 ч.

Выход полимера 100% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавлением 5% Ь1С6 0,86 дл/r, Из 15%-ного раствора полимера .в диметилацетамиде получают пленки 20 со следующими свойствами:

Прочность на разрыв, кг/см 880

Относительное удлине1 ние при разрыве, - 7 25

Температура размягчения,0C

Таким образом, предлагаемый способ упрощает процесс синтеза блокполиамидоэфиров (снижает продолжительность и температуру синтеза, обеспечивает удаление растворителя из полимера).

Способ получения блок-полиамндоэфиров, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, проводят взаимодействие при

100-120 С в течение 0,2-2 ч бифункциональных алифатических олигоэфиргликолей с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот при мольном соотношении (0,02-0,25):1 соответственно, и полученный продукт конденсируют с диаминам в гетерогенной водно-органической среде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Коршак В.В. и др. Об обменном взаимодействии полиарилатов с полиамидами в среде высококипящего растворителя . Высокомолекулярные соединения, т.7, 1965, с. 1406.