Способ получения полиэфирамида
,пи 556154
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!
I (51) М. Кл.- С 08G 69/44 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.05.74 (21) 2027836/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.04.77. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 27.05,77
Гасударственный намитет
Совете Министров СССР ао делам., изооретений и открытий (53) УД К 678.675 (088,8) (72) Авторы изобретения
И. И, К)кельсон, В. И. Раевская, К. В. Вайкуле и Л. И. Кокорева
Воронежский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАМИДА
Изобретение относится к области получения полимеров, используемых в качестве отвердителей эпоксидных смол.
Известны способы получения полиамидоэфиров из себациновой кислоты и пропаноламина, из терефталевой кислоты, дионов и аминоспиртов. Кроме того, насыщенные полиэфирамиды получают взаимодействием дикарбоновой кислоты или ее производного (малеинового ангидрида) с диолами, один из которых содержит одну или менее амидную группу, например N,N -ди (6-оксикапроил-1-гексаметилендиамин).
Недостатками известных способов является большая продолжительность и высокая темпе. ратура процесса поликопденсации, а также высокая стоимость исходных компонентов.
Все это удорожает процесс. Полиэфирамиды, полученные известными способами обладают высокой температурой плавления, что затрудняет процесс совмещения их с эпоксидными смолами.
Целью изооретсния является снижение TLMпературы реакции, ускорение процесса поликонденсации, а также снижение температуры плавления полиэфирамида.
Это достигается поликонденсацией 3-метил1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида с ампноспиртами в присутствии ацетата свинца (0,01 — 0,1 вес. %). Реакцию осуществляют при температуре 100 — 110 С в течение 2 — 4 час.
Получаемые предложенным способом полиэфирамиды хорошо совмещаются с эпоксидными смолами, не выкристаллизовываются из композиции, имеют низкую летучесть, обладают повышенной активностью отверждения.
П р и мер 1. К 30 г расплавленного (70 С)
З-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида в присутствии ацетата свинца (0,01% от ангидрида) при перемешивании непрерывно подают 19,2 г диэтаноламина в течение 1—
2 час. Температура процесса поддерживается в пределах 100 — 110 С. По окончании подачи
15 диэтаноламина реакционную массу перемешивают при 100 — 110 С еще в течение 2 час.
Пример 2. К 100 r расплавленного (70 С)
З-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида в присутствии ацетата свинца (0,01—
0,5 вес. % от ангидрида) при перемешивании подают 74 г моноэтаноламина в течение 0,5—
2,0 час. Температура процесса поддерживается в пределах 100 — 120 С. По окончании по25 дачи моноэтаноламина реакционную смесь при этой же температуре выдерживают в течение часа.
Свойства полученных полиэфирамидов по примерам 1 и 2 представлены в табл. 1.
556154
Таблица 1
Кислотное число, Mr.КОН
Относительная вязкость в диметилфэрмамиде (4д -ный раствор) Поли эфирами д
Мол. вес
Полидиэтиламидотриметилтетрагидрофталат
125
12900
1,21
Полиэтиламидотримети лтетрагидрофталат
127
9700
1,10
Таблица 2
Продолжительность процесса поликонденсации, час
Темвература реакции, ОС
Температура плавления, С
Продукт
145 — 155
145 — 155
100 †1
Полидиэтиламидофталат
Полиэтиламидофталат
10 — 12
10 — 12
2 — 4
102 †1
37 — 40
75 — 85
Полидиэтиламидотриметилтетрагидрофталат
100 — 110
0,5 — 3
Вязкая жидкость
Полиэтиламидотриметилтетрагидрофта лат
Составитель Л. Платонова
Техред И. Карандашова Корректор О. Тюрина
Редактор В. Зенкевич
Заказ 1120/7 Изд. № 411 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
С целью сравнения технологических свойств были синтезированы два контрольных образца на основе широко используемого фталевоЛетучесть продуктов, приведенных в табл.
2, оценивали по убыли веса равных навесок (около 5 r) после выдержки при 150 С в течение 1 час.
Летучесть (убыль веса в %) для полиэтиламидофталата 0,82; полидиэтиламидофталата
20,0; полидиэтиламидотриметилтетрагидрофталата 0,56; полиэтиламидотриметилтетрагидрофталата 0,10.
Полученными продуктами отверждали эпоксидную диановую смолу с эпоксидным числом 20. Полидиэтиламидофталат с эпоксидной смолой не совместился. Время отверждего ангидрида и аминоспиртов. Сравнительные данные приведены в табл. 2. ния композиций при 150 С с полиамидоэтил5 фталатом 32 час, с полидиэтиламидотриметилтетрагидрофталатом 14 час и с полиэтиламидотриметилтетрагидрофталатом 18 час.
Формула изобретения
Способ получения полиэфирамида поликонденсацией кислотного компонента и аминоспиртов, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве кислот15 ного компонента применяют З-метил-1,2,3,6тетрагидрофталевый ангидрид.
