Способ получения высших алкилхорбензолов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
*) (Щ 622802
Союз Соеетсиик
Социалистических
Республик (63) Дополнительное к авт. свид-ву(51) N. Кл. (22) Заявлено 291276(21) 2448968/23-04 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет(431 Опубликовано 05.0978.Бюллетень 3h ЗЗ (45) Дата опубликования описания 270778
С 07 С 25/04
С 07 С 17/12
Государственный комитет
Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547 ° 539.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
N.N.Ãócåéíîâ, Д.С.Иехтиев, Ф.З,Абдуллаев, А.Г.Гашимов и З.К.Абдуллаева
Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамени (7!) Заявитель института нефтехимических процессов им.акад.ю.Г.иамедалиева
AH Азербайджанской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКИЛХЛОРБЕНЗОЛОВ
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому ,результату является способ получения высших (С - С вЂ” алкил)-хлорбензолов и 9 путем хлорирования соответствующих ароматических углеводородов молеку.лярным хлором в среде органического
Изобретение относится к получению высших (С -С -алкил) -хлорбензолов.
Указайные соединения находят применение в синтезе целого ряда прак) тически ценных продуктов — пластификаторов, стабилизаторов, эмульгаторов и др.
Известен способ получения высших алкилхлорбензолов путем хлорирования ароматических углеводородов в присутствии нитрат-ионов, . соляной кислоты, а также другой сильной кислотй в водной среде в атмосфере кислорода при 60-150 С (lj.
Проведение процесса в таких условиях приводит к получению сложной смеси продуктов, полихлорированных как в. ядро, так и в боковую цепь. Это обстоятельство, а также сильная коррозия аппаратуры делают этот способ неприемлемым для эффективного получения;. алкилхлорбензолов. растворителя при повышенной температуре в присутствии катализатора— металлического железа (21.
Согласно этому способу в качестве растворителя применяют хлорированные
С вЂ” С -углеводороды и процесс ведут
2 Ь о при температуре 70-160 С и соотнскаении между углеводородом и хлором, равном lç:2.
Однако выход целевого продукта не. превышает 50 мол.%, а проведение ре,акции при относьрельно высокой температуре требует существенных энергетических затрат.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и снижение температуры реакции — достигается тем, что хлорирование ароматических углеводородов молекулярным хлором в присутствии катализатора - металлического железа ведут в органическом растворителе — уксусной кислоте при тем« пературе 44-56оС и соотношении(между исходным углеводородом и хлором, рав-. ном 1:1,2.
Отличительными признаками изобретения являются использование в ачестве органического растворителя уксусной кислоты и проведение процесса при температуре 44-56 С и соотношеб 22802 нии между исходным углеводородом и, хлором, равном 1:1„2 °
При проведении реакции предлагаемым способом целевые продукты получают с выходом до 74,моль В,температура реакции снижается до 44-5б С.
Э результате реакции получают смесь орто- и пара-замешенных монохлорпроизводных, в которой содержание îðòî-изомера составляет 35-40В-.
Получаемый продукт беэ дополнительного разделения может быть использован для дальнейшей переработки.
Реакцию проводят в трехгорлой стеклянной колбе, снабженной обратным холодильником, механической.мешалкой и узлом подачи хлора.
В качестве исходного углеводорода берут н-алкилзамешенные бензола, толуола и м-ксилола, полученные алкилированием последних соответствующими K -олефинамн нормального строения, выделенными из промышленного продукта термокаталитического разложения н-параФинов.
Реакция зкэотермична, температура реакции поддерживается регулированием скорости подачи хлора.
По окончании реакции жидкую фазу декантацией отделяют от катализатора и подвергают сначала атмосферной перегонке с выделением растворителя, а затем вакуумной перегонке с выделением фракций непрореагировавшего углеводорода и целевого продуктаалкилхлорбензслов.
Эначительный разрыв в температчрах кипения исходных углеводородов и их хлорпроизводных обеспечивает полноту и чистоту выделения.соответствующих компонентов. Непрореагировавшнй углеводород может быть повторно иснопьэован для получения целевого продукта.
Полученные алкилхлорбенэолы осу.шают, идентифицируют масс- и ИК-спектроскопическими методами . Полученные данные подтверждают обраэова30 ние алкилхлорбензолов, причем процентное соотношение между орто- и ,пара-изомерами для гептил- и октилхлорбенэолов составляет 35-40гб5-бО. д Пример ° В Реактор загружают
17б г н-гентилбензола, 5 r металлического железа (стружки) и 50 г уксусной кислоты. Через смесь в течение 8 ч пропускают 85,2 г газообраз20 ного хлора при 44 С. Иольное соотношение между ароматическим углеводородом и хлором 1:1,2. Конверсия н-гептилбензола в гептилхлорбензол (62 мол.Ъ, выход гептилхлорбензола на взятый углеводород 73 мол.Ъ. Селектнвность по гептилмонохлорбензолу 99,56.
Данные ряда примеров, проводивших аналогичным образом, сведены в таблицу. При проведении реакции исполь-. зуют 85,2 г газообразного хлора и 5 r металлического железа (стружки). Мольное соотношение между алкнлбенэолом и хлором равно l:1,2.
1 А
mooX L (Wee
ОХ5О
Здme Е ОЙ о
00 го о
М о
I 1
owvgi
Э О
0 Х М
Ж0ъ 2 ! оооо х !!! х 1 .!
С0 1 е о! о о
» ° о о о
» о
tfl
I
I О
1 1 4
1 Ф !
glXO ! I оЙ х! о
Ф
Ц
Х I
Х !
CC l e
2 1 Х х! х
Ц I Э
O1 m ! m
Я 1 Х о о
Ch Ch
° «5 Ф.4
1 !!! э 1!
" .!
B !
И 1
Ф l
Г-ю I
1. 8
I
1
1
1 .1
I
1 !
I
1 !
I
4 1
» о
Р 1
o
Ф I
Х I
Ц о
1
ЭХЭ Х
5oð.43æ
ggCeЮО
622802 (»! L0 Ф -! 00
»»»»» бЪ О\ О\ Ch Ch
О О\ Ch Ю О аО О О О
» ф»»»
1О РЪ РЪ iЧ CFI
1О 1 Г» 10 о о ю щ
» в
Ю Ю M iф CO
Ю Ю Р» !» о о о о о
»» Ь»
СO О W М) е! РЪ СЧ Р ) (1 л а о а
»»» !
» о сч
Р ) Ы1 lO EP %O Ю с 1
° 4 УЧ э 4 х х
Ф Ф Ф
О О Ж
Ц Ц о
М Н Е!
И И
Э Э
Г.ю Г-4
I
1 е I
»
Ch I
1
1
I
1
1
1 сУ с
С0
» !
00 I! ъ
1 I
1 о
» о (1 1
I
622802
Формула изобретения
Составитель С.Масчов
Редак.=о Т.Ша ганова Тех е Н. 1 ндРейчук Ко енто А. Мельниченко
Заказ 4825/23 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4
Филиал ППН Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения высших алкилхлорбеиэолов, содержащих алкил с 5-9 атомаэв углерода, путем хлорирования соответствукицих ароматических углеводородов молекулярным хлором в среде органического растворителя при повъааенной температуре в присутствии катализатора - металлического железа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и снижения температуры реакции, процесс ведут с использованием в качестве органического растворителя уксусной кислоты при температуре 4456 С и соотношении между исходным углеводородом и хлором, равном 1:1,2.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент CltlA 93717684,кл.260-650, 1973.
2. Патент Японии в 49-48298, кл. 16С21, 1974.
