Способ получения арсеназо-111

п11 621S72

Союз Советских

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.07.76 (21) 2381541/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.78. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 02.08.78 (51) M. Кл.з

С 07С 113/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) ° (72) Авторы изобретения

В. Ф. Лукьянов и Е. Ф. Новак (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРСЕНАЗΠ— Ш

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения арсеназо Ш-органического реагента для аналитической химии, имеющего структурную формулу

КОз

Описан способ получения арсеназо — Ш, заключающийся в одностадийном бис-азосочетании диазотированной о-аминофенил- 15 арсоновой кислоты с хромотроповой кислотой в щелочной среде в присутствии гидрата окиси кальция, как щелочного агента и активатора бис-азосочетания (1).

Реагент получают в виде смеси свобод- 20 ной кислоты и кальцевых солей. По внешнему виду арсеназо — Ш вЂ” порошок темпокрасного цвета, умеренно растворимый в воде.

Недостатком известного способа является то, что образцы арсепазо — Ш невысокого качества, содержание основного вещества составляет 25 — 70%, чистота арсеназо — Ш, даже подвергнутого дополнительной специальной очистке не превышает 55% (2). 30

Ав0зяа ОН ОН Н,Озал

1 щ ж

Цель изобретения — повышение чистоты целевого продукта.

Достигается это тем, что в качестве растворителя реакции азосочетания применяют сульфолан в смеси с метанолом в присутствии едкого патра и азосочетанию подвергают арсеназо-1.

Исходными веществами для синтеза служат арсеназо — 1 в виде свободной кислоты и диазотированпая о-аминофениларсоповая кислота. При выделении арсеназо — Ш соляной кислоты и перекристаллизации из горячей воды получают очень чистую мононатриевую соль арсеназо — Ш (99%) в виде зеленого блестящего кристаллического порошка, хорошо и быстро растворяющегося в воде, негигроскопичного, не содержащего кристаллизационной воды, устойчивого при хранении как в твердом виде, так и в растворе. На бумажной круговой хроматограмме реагента, полученного по предлагаемому способу, не обнаруживается посторонних компонентов.

Пример. Диазотирование.

7,6 r чистой о-аминофениларсоновой кислоты (0,035 моль, считая íà 100%-ную) помещают в стакан емкостью 100 — 150 мл, растворяют в 30 мл метанола, добавляют

21 мл концентрированной соляной кислоты.

Смесь охлаждают до +1 — 1 С. Далее в

621672

Составитель Л. Иоффе

Техред 3. Тараненко

Редактор А. Соловьева

Корректор Е. Хмелева

Заказ 1505/10 Изд. № 593 Тираж 526

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 смесь медленно (в течение 15 — 30 мин) и при перемешивании добавляют раствор

2,45 r (0,035 моль) нитрита натрия в 10 мл воды. Необходимо следить за тем, чтобы в стакане не повышалась температура, в противном случае наблюдается выделение окислов азота. Пробой с «сульфоном» по появлению синего окрашивания убеждаются о конце диазотирования и наличии избытка азотистой кислоты. Последний удаляют добавлением раствора мочевины.

Азосочетание. 16,5 г арсеназо — 1 в виде свободной кислоты (0,03 моль) помещают в стакан емкостью 1 л, растворяют в смеси

100 мл метанола и 150 мл сульфолана (тетраметиленсульфона). В случае неполного растворения нагревают. Добавляют 35 г едкого натра, растворенного в смеси 20 мл воды и 30 мл метанола. Далее небольшими порциями при хорошем перемешивании медленно (в течение 15 — 20 мин) добавляют приготовленный ранее раствор диазония о-аминофениларсоновой кислоты. Температура смеси не должна повышаться выше

+10 С. Смесь приобретает вначале фиолетовый, затем синий цвет. Ее составляют до следующего дня при комнатной температуре.

Выделение и очистка. К полученной реакционной смеси добавляют небольшими порциями при перемешивании 250 — 300 мл концентрированной соляной кислоты. Выпадает осадок арсеназо — Ш в виде смеси свободной кислоты и ее натриевой соли. Оставляют стоять до следующего дня. Затем фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок промывают разбавленной (1: 1) соляной кислотой. Фильтрат отбрасывают, а осадок переносят обратно в стакан и переосажда5 ют. Для этого осадок растворяют в 1 л горячей воды и при перемешивании добавляют 100 — 200 мл концентрированной соляной кислоты. Лучше оставить до следующего дня. Выделяется зеленый, хорошо фильтру10 ющийся осадок арсеназо — Ш в форме мононатриевой соли, который фильтруют и сушат на воздухе.

Арсеназо Ш в виде свободной кислоты получают с помощью катионитов по извест15 ным методам.

Выход из 10 порций по 0,03 (моль) арсеназо-1 107 г арсеназо Ш (45%).

Формула изобретения

20 Способ получения арсеназо — Ш на основе диазотирова иной о-аминофениларсоновой кислоты путем азосочетания, о т л и ч а ющ ийс я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, азосочетанию с

25 диазотированной о-аминофениларсоновой кислотой подвергают арсеназо — 1 и процесс проводят в метанольно-сульфолановой среде в присутствии едкого натра.

Источники информации, 30 принятые во внимание при экспертизе

1. Кузнецов В. И., Немодрук А. А. «Журнал аналитической химии», 26, 3285 (1956) .

2. Немодрук А. А., Боганова А. А. «Журнал аналитической химии», 31, № 5, 854

35 (1976) .