Полидиалкил (арил)-4,4-эпоксигептенилстаннаны как термостабилизаторы для поливинилхлорида
Союэ Советскин
Социалистических
Реслублик
ОПИСАНИЕ
И ЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. сви,т-ну (22) Заявлено07 05 76 (21) 357238/23 — (r5 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 02 ° 78 Бюллетень № (45) Дата опубликования описания 06,02,78
i (5!) М, Еи (. (1В (1 <".>, .(. ((>8 1.::. > (»(// (<)8 lx "i . з /
1 осударственный номнтет
Соввтв Мнннстров ССГР оо делам нэооретеннй н отнрытнй (,ъ1) $ Äl <>7H,86 (0М, -1
678 743 " >. 1> (088. 8) (72) А вторы изобретении
3. М. Рзаев, С. Г, Мамедова, Ф. b. Рустамов и Р. h. (- унт<ни>г
Сумгаитский филиал ордена TpynoBorc> Красного Знамени института нефтехимических процессов им. акад. 10. Г. MBhtpлалиева
Аll Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) ПОЛИЛИАЛКИЛ-(АРИЛ)-4,4-ЭПОКСИГЕ11ТЕН11/1(. ГА1111/>>ill>1
КАК ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ПОЛ11В11Н1111ХЛ0111ÏË
Rz ßàíz+ сн =сн. — си — с — сн — сн=-cHz -= сн — о
Изобретение относится к синтезу оловоорганических полимеров, конкретно полидиалкил-(арии)-4,4- элоксигептенилстаинановн
)бладающих свойствами термостабилизаторов для лоливинилхлорида (IlBX), оно может быть использовано в промышленности ипастмасс.
Известны по лимерные соели нели я о лова, применяющиеся в качестве, термостабилизаторов для поливинилхлорида, в частности полимеры диалкилдиэлоксистаннанов )1).
Однако известные оловоорганические полимеры нерастворимы в инертных растворителях, плохо совмещаются с поливииилхлоридом, а также обладают относительно низкими термостабилизируюи(ими свойствами
1!елью изобретения является улучшение термостабилизирук>щих свойств и расширение ассортимента термостабилизаторов для
<><»>иГ и ни лх л<>ри>(а, Предлагается в качестве тормосгабили;>иторов для поливинилхлорида применять l{<>вые оловоорганические полимеры — иолидиалкил-(арии)-4,4-эпоксигеитениистаниань(об5 щей формулы
I
Ят>.— СК вЂ” СИя- 10 З. где К вЂ” метил, этил, иропил, бутил и>и> феиил, с мол. в. 1600-4300. 15 Полимеры указанной общей форму>нн иоцу— чают путем миграционной соиолимеризаиии циалкил- или дифенилдигицридстаиии ион с 4,4-эиоксигептадиеиом-1,7 в присутствии радикального инициатора, например лини(puQi) ла азоизомасляиой кислг ты ио схем . 594 1 3;;< Лп.-CHp — 0HZ — CHg — С вЂ” CR — CH -CH ф 2 8 8 R снй — о ю Реакцию предпочтительно осушествпять в среде толуопв во избежание отщеппення апкипьных заместителей у атома олова в атмосфере азота .для предотвращения процессов окиспения гидроствннанов при 80-100 С в течение 3-4 чвс до образования вязкой массы. Продукт реакции выделяют переосвждением из раствора метанолом. Подученные полидивлкил-(арил)-1,4-эпоксигептенипстаннаны представпяют собой опигомерные продукты с т. пп. 2З; 182 С, хорошо растворимые в органических растворителях и пегко совместимые / с попивинипхпоридом и сопопимерами винил хпорида. Пример 1.Смесь 9,3 г (0,074 r моль) 1, 1-диаллил-1,2эпоксиэтана 13 r (0,072 r моль) диметилдигидридстаннана (т.кип.80,5 С) 5 и 1 00 мл обезвоженного толуола помещают в стеклянную колбу, снабженную квпельной воронкоф и термометром, холодильником и трубкой дпя подачи азота. Реакционную смесь нагре вают и при 80. С добавляют порциями 10 мп (0,1 г,"0,5% от веса исходных про дуктов) топуопьного раствора:няициаторадинитрипа ваокзомВоляноя кисноты -. в течение 1,5 чвс,:Затем амейь: нагжввют до образования вязКой и: спегкв окрвшенной массы в течение 2 чвс при 1ОО С. Попимер выделяют переосаждением из топуопьного раствора метанопом и сушат под вакуумом до постоянного веса. Попучают 13,8г 46 (62%) оповоорганического эпоксидного попимерв с моп.в. t 1825, т. пп. 51-53 1= эпоксидным числом 15,1%. Пример 2. В условиях примера 1 45 при реакции диэтип-, ди-н-пропил- или ди-н-бутипдигидридстаннвнов с 1, l-дивппип-1,2« эпоксиэтвном попучвют попиорганоэпоксиды со спедуюшими хаввктеристиками: попидиэтип-4,4 -эпоксигептенипствннан, выход 65%, мол, в, 1940 т. пп. 38-42, эпоксидное число 13,2%: Э п о пи ди-н-пропи л-4, 4- эпокси ген те ни иствннан,выход 67,5%, мол. в. 2524, т. пл. 30,5-34,, эпоксидное чиспо 12,2; поли ди-и-бу тип-4,4. эпоксигептени лствннвн, выход 73%, мол. в. 2738> т. цп. 23,5 25, эпоксидное число 1 0,8%. Пример 3. Из смеси 1,8 г (О, 046 г моль) дифенипдигидридствннвна, 6 г (0,048 r мопь) l,l-дивпкип-1,2-опоксиатана и 0,1 r (0,5% динитрипа азоизомаспяной киспоты.в 80 мп бензопв попучают 14,3 r (76%) попидифеl нил-4,4 -эпоксигептенипстаннана с моп в. о 2355, т. пл. 182 С> эпоксидным числом 10,5%. Стабилизирующую активность попимерных: соединений олова оценивают по их влиянию на температуру начала разпожения, индукционный период до выделения НСЙ. (термостабильность) и суммарную скорость дегид рохпорироввния суспензионного попивинипхпоридве Результаты представлены в твбпице, из данных которой спедует, что наиболее эффективными стабипизвторами явпяются ди-н-бутил- и дифенилстаннановые1 производные, 0,.5%-.иое. содержание которых в попивинипхйориде увФ@ичивают температуры рвз пожейия от I57 С (НИХ .go 205, термс ствбйпьность ат.б,"5- мин- (ПВХ) до 125 мин и почти в 5-.3.раз уменьшак т скорость дегидрохлорироввния. Сравнение.ствбипизиру лцей:..вктивности 1 оповооргвиичеоиих . пониэйакси?вв, приведенных в твбцкце., свидетельствуют о значи.тельном уве пинении, термоствбильности цоливинипхпоридв (30.мин для соединений, принятых зв прототип,110 мин.дня предпагвемых соединений). и .уменьшениу суммарной скорости дегндрохпорироввния (4,3 мг HCf/г tIBX дпя соединений, принятых за прототип Д2 мг HCg/г ЙВХ дпя предлагаемых соединений) при одаиаковом содержании стабипизвторов, Ствбипизирукяцвя активность попидивпкип-(арил)-4,4-эпоксигептенипстаннанов при термодеструкции попивинипхпоридв без стабилизатора 0,0 157 6,5 7,0 0,5 178 6,2 0,5 6,0 0,5 102 190 Г),6 0,25 8, > 5,2 0,5 2 2 1 25 110 1,0 (j ("з ) 196 2,0 0,00 200 5,0 206 0,0(l 180 0,5 138 205 1,6 0,5 О,5 0,5 3,7 (, .. !!1 i i: !3, 1Л,Лiiiil g Л Il р и и е ч а и и е. 1-5 соединения укаэа11ной обшей форл1упы, где Р-СН (1),С Н (2),11 С Нф)1Н-С Н„(4),С Н„. (5). 6,7 и Я известные терл1остл бил изач o()E I, II (ilfIESIT+ ll .3а иро1 отил с Габиди;39 lop 6 обл1ей фоол1ълеъ1. НЗ С сгИд +1 3 ((! Сц . C - СН .— СН --CHZ — S - СН -- СИ вЂ” «g- С -- СН l о Н вЂ” С;1 НУ <- ос х ави то ль A. Горячев Редактор Кузнецова екред Л1, Кепемещ Корректор А. Власенко Заказ 76 1/28 тираж 640 11одписпое ! 1!!1!!1ПИ Государстве«ног>) комитета Совета Л)инистрон С<..СР но поп<)м Bзобротеннй l1 отк!)ытий 1 l 303. >> М (>си на> Л-:> >, Раущсейя наб, ° д, 4 ° 3 Филиал 1!! !! "! !а) > нт, г. У>ко<>рол, у«. !!!)оектняя, ! Форму па изобретения ! !о«паланкин-(арин)-4>4-еноксигептенипстаннаны общей формулы и ! - 8>""- <><2-СИ2->! .!!!!P=@ = 2=<>3 @Н2 ! СН2-О И 1) где Ц - метин, этнп, пронин, бутил н «и )!>енин с мг>п. в. 1600-4 300 как гермостабилиза торы дпя пони&пни ах п»рн да. Источники информации, цри> ятые во внимание при экспертизе . 3. Рзаев З.M., Кязимов Ш, К., Мамедов С. М., и l1p. Оповоорганические эпоксидные смоны — стабипизаторы ПВХ", Ппастмассы, М 3, 1975, с. 66-69.