Полимерная композиция на основе поливинилхлорида

и@тент ...... - v„„-,.

1 о и и- -Я - и -ъге

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

390II3

Союз Советских

Социалистических

Ресиубпии

Ф"

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидегельства М-Ж. Кл.С 08f 29/24

Заявлено 26.1V.1971 (М 1651632/23-5) с присоединепием заявки №вЂ”

Государственный комитет

Соеета Министрае СССР

Ао делам изобретений и открытий

Приоритет-УДК 678.743.22 (088.88) Опубликовано 11,VII.1973. Бюллетень М 30

Дата опубликования описания 7.Х11.1973

Авторы изобретения Г. А. Разуваев, Б. Б. Троицкий, А. Ф. Лепаев, О. С. Дьячковская, И. П. Малышева и Л. С. Троицкая

3 аяви тель

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ

ПОЛ И В И Н ИЛ ХЛОР ИДА

Даниое изобретение относится к стабилизации поли1ви11илхлорида (ПВХ) при термическом распаде.

В качестве технических стабилизаторов ПВХ ш 1рокое распростра не ние находят бариевые, кадмиевые и свинцовые соли органических кислот, а также оловосодержащне соединения.

В последние годы для повышения термостабильности композиций на основе ПВХ вводят перечисленные стабилизаторы вместе с орга1ническими фосфитами.

Однако такие композиции обладают низкой стабилизирующей акти1вностью, т. е. они сохраняют светлую окраску полимера очень непродолжительное время.

Целью данного изобретения является повышение термостабильности композиций на о с1нове ПВХ, сохраняющих окраску в тече1ние длительного периода времени.

Отличительной особенностью данной композиции является то, что в качестве стабилизирующей добавки IB;Håå вводят фосфиты вместе с новым типом оловосодержащих соединений, а имен1но с N,N-бис(триарилалкилолово) карбодиимидами.

Активность смесей органических фосфитов с

N,N -бис(триарилалкилолово) карбодиимидами выше стабилизи1рующего действи я суммы компонентов смеси, т. е. фосфита и карбодиимида, а также выше активности известных стабилизаторов того же типа.

Активность предлагаемых стабилизирующих смесей проявляется в их способности сохранять светлую окраску полимера в течение длительного периода времени.

В примерах 1 — 7 показаны результаты, полученные при испытании ПВХ следующим образом: к 1,00 г ПВХ добавляют определенное количество какого-либо соединения, компоненты тщательно перемешивают в фарфоровой ступке, затем помещают в ампулу, ампулу эвакуируют, перепаивают и погружают в баню, нагретую до 180 . Следят за изменением окраски .полимера.

Пример 1. К 1 г ПВХ добавляют 20мг тринонилфосфита. Окраска ПВХ практически не изменяется при температуре 180 в течение

30 мин (см. табл. 1,а). во При добавлении к 1,00 г ПВХ 15 мг N,N-бис (трифенилолово) карбодиимида ок1раока полимера появляется через 20 мин (табл. 1,б).

Сумма времен т для тринонилфосфита и карбодиимида равна 50 мин.

25 При добавлении же к 1,00 г ПВХ 20 мг тринонилфосфита вместе с 15 мг N,N-бис (трифенилолово) карбодиимида время сохранения светлой окраски при 180 составляет 85 мин (табл. 1,в) т .е. в 1,7 раза больше .суммы врезо мен отдельных компонентов смеси.

390!13 лой окраски ПВХ при 180 равно 100 мин (табл 1, к) .

Пример 5. К 1,00 г ПВХ добавляют 33 мг трппзодецплфосфита и 15 мг N,N-бис(трибензилолово) карбодипмнда. Г!ВХ не приобретает окраски при 180 в течение 75 мин (табл. 1, л), При добавлеппп к 1,00 г ПВХ известной стаоилизирующей смеси — 42 мг триоктилфосфита +17 мг стеарата кадмия +18 л г стеарата бария — время сохранения светлой окраски

ПВХ равно 20 л?ин (табл. 1, м). То есть предлагаемая стабилизирующая смесь фосфит+

+карбодиимид:почти в 4 раза превосходит по активности известный стабилизатор того же

15 типа.

Пример 6. К 1,00 г ПВХ добавляют 32 мг смеси трпфенил- и триоктилфосфита и 21 мг

N,N-бис(трибензилолово) карбодиимида. ПВХ практически не изменяет цвет в течение 80—

20 85 мин при 180 (табл. 1, и).

Пример 7. К 1,00 г ПВХ добавляют 32 мг дифенилизооктилфосфита и 21 мг N,N-бис (трифенилолово) карбодиимида. Время сохрапения светлой окраски полимера при 180 рав25 но 110 мин (табл. 1, о).

При добавлении к 1,00 г ПВХ 50 мг МаМ !

80, стабилизатора фирмы «Аргус», состоящего из смеси органических фосфитов и солей металлов, время т=50 л ин (табл. 1, и), т. е. зо при использовании предлагаемой смеси время т. ь 2,2, раза выше.

Таблица!

Продолжительность сохранения светлой окраски П ВХ (т) и р и те мпер атуре 180

Бремя,«ив

Добавка, вес % (:табп!:!:ÿòîð а) Трпиогпилфосфнт б) Х,N-бис (трпфенило loBQ) карбодиимид

B) Т1?инонилфосфит+

N,N-бис (трифенилолово) карбодиимид г) Дифеп илизооктилфосфит д) N,N-бнс (трифенилолово) карбодпимид е) Дпфснилизооктилфосфит+

N,N-бис (трифепилолово) карбодиимид

?K) Смесь трнфеппл- и триоктилфосфита

3) N,N-бпс(трифенилолово) карбодиимид и) Смесь трпфепил-,и трггокстилфосфита+

N,N-бис (Tpll())Pïèëoлово) карбодиимид к) Трпбутплфосфит+

N,N-бис (трибутилолово) кар бодпимид л) Т.р. чизодецплс)?осфит+

Х,N-бис (трибензилолово) карбодиимпд и) Трпоктплфосфит+

Стеарат кадмия+

Стеарат бария и) Смесь трифенпл- и триоктилфосфита+

Х,N-бис(трибепзпло lOBO) êàðáîäèèìilä о) Дифепилизооктилфосфит+

N,N-бис (трифенилолого) ка рбодппмпд и) .11пгk 180

16

63

72

150

100

80 — -85

П р им ер 2. К г ПВХ добавляют !6 гяг дифенилизооктилфосфита. Время сохранеппя светлой окраски ПВХ при 180 6 мин (табл. 1, г).

При добавлении к 1,00 г ПВХ 10 л г N,N-бпс (трифенилолово) карбодиимида c = 15 мин (табл. 1,д). Сумма времен s карбодиимида и фосфита,равна 31 люин.

При добавлении к 1,00 г ПВХ смеси 16 мг дифенилизооктилфосфита и 10 мг М,Х-бис (трифенилолово),карбодиимида цвет ПВХ практически не изменяет си 63 мин (табл. 1,е), т. е. время т. в 2 раза больше суммы времен отдельных компонентов.

Пример 3. К 1 г ПВХ добавляют 32 пг смеси трифенил-и триоктилфосфита. Вовремя сохранения светлой окраски ПВХ при 180 равно 72 лгин (табл. 1, ?к). При добавлении к

1,00 г ПВХ 20 мг N,N-бпс (трифенилолово) карбодиимида т=25 мин (табл. 1, з). Сумма времен т. фосфита и карбодиимида равна

97 мин. При добавлении к 1,00 г ПВХ 32 мг смеси трифенил- и триоктилфосфита вместе с

20 мг N,N-би с(трифенилолово) карбодиимпда полимер приобретает окраску через 150 мин (табл. 1, и), т. е..время т в 1,5 раза больше суммы времен т фосфпта и карбоднимида.

П р п м е р 4. К 1,00 г ПВХ добавляют 70 мг трибутплфосфита п !8 мг N,N-бпс(трибутилолово)карбодпимпда. Время сохра епия свег2

1,5

1,5

1,6

1,6

3,2

32

7

1,8

3,3

1,5

4,2

1,7

1,8

3,2

2,12

3,2

2,12

5,0

390113

Тао.чипа 2

Продолжительность сохранения светлой окраски пленок ПВХ, полученных в присутствии различных добавок, при 175 в атмосфере воздуха

Добавка, f5CC. !д

С тг!ои;!!!зг!тор т гиии

10 — 15

0,2

50 — 55

0,2

0,5

20 — 25

70 — 80

1

1

0,5

10

60 сти в качестве стабилизатора применены N,Nбис — (алкил) (триалкил) (олово) карбодиимиды

Полимерная композиция на основе поливн- в количестве 0,1 — 5 вес. % совместно с,органинилхлорида н стабплпзатора, отличиогг(аясгг ческими фосфитами,,в кол!ичестве 0,1 — 10вес. %

ЧТО, С цЕЛЬ!О ПОВЫШЕНИЯ ТЕ ЭМОСтабНЛЬНО- ОТ ВЕСа ПОЛ IBEIIIEI !. r Ë01)IIÄB.

Составитель Т. Безбородова

Редактор Л. Бмельвнова Тепрел Л. Брачева 1- орректор Л. Царькова на к, . 5050 Изд. ¹" 1773 Тираж 551 Под,иисиос ,1! i i1il l1! i (!ë.Iè,l,! l:ñ I i::rî комитета (.овста М.".и:"Tp ill ((!.Ð ги> делам изобрстеии!1 и от!грьгт!!!!

Москва, 1(,-35, Ра1шская паб., д. 4/5 (и л. ти !. Кос!ромско! о управе!еии!! издательств, .!ос!иг и.!11ип и кииькиой торговли

В примерах 8 — 11 приведены результаты, полученные при испытании ПВХ следующим образом.

К 100 г ПВХ добавляют определенные количества стабилизаторов. Всю композицию тщательно !перемешивают в фарфоровой ступке, Затем нз данной композиции готовят планку вальцеванием на лабораторных вальцах при

155 в течение 2 яигг. Полученную пленку нагревают при 175 в атмосфере воздуха. Следят за изменением окраски пленки.

Пример 8. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес.% смеси трифенил- !и триоктилфосфита. Время сохранения светлой окраски пленки при

175 равно 10 — 15 лгггн (табл. 2 а). При добавлении к 100 г ПВХ 0,2 ве". % !U, N-оис (ччри!фенилолово),карбодиимнда -с= 10 мггн. (табл. 2, б). Сумма времени т фосфита It карбодиимида равна 20 — 25 мин.

При добавлении к 100 г ПВХ 1 вес. % смеси трифенил- и триоктилфосфита вместе с 0,2 вес.

% N,N-бис (трнфенилолово) карбодпимида время c=50 — 55 гни!((табл. 2, 0), т. е. в 2,5 раза выше арифметической суммы времен т отдельных компонентов.

Пример 9. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес.

% дифенилизоокт!ил!фосфита. Время сохранения светлой окраски пленки при 175 равно

10 тгин (табл. 2, г).

c! C l!ccl> тргг<1! !!En-,п т1чиг!!сги.ч!росфита

0 1(,М-бис(трпфеииз!ог!ово) кароодпимпд и Смесь трифеипл- и триоктплфосфпта+

Х.Х-бис(трифеиило.тово) карбодаимид

: Дифсиилизооктилфосфит !

) !U.Х-..ис (трифсиилолово) карбодипмид в Дифеиплизооктилфосфит+

Х,М -6ltc (три фсиил олово) кар бодии мил ж Смесь трпфеиил- и триоктилфосфита+ ! (,М-оис(трифеиилолово)карбодиимид з Смесь трифевил- и триокти.чфосфита+ смесь стеарата бария кадмия и Дифсиилизооктилфосфпта+

Х.Х-бис(триоепзилолово)карбодпимид

При добавлении и 100 г ПВХ 0,5% Х,N-бис (трифенилолово) -карбодиимнда т=-20 — 25 аин (табл. 2, д) .

При добавлении к 100 г ПВХ 1 вес. % дифенилизооктилфосфита и 0,5 вес. % N N-бнс (трифенилолово) карбодиимида пленка остается бесцветной и прозрачной при 175 в течение 70 — 80 мин (табл. 2, е), т. е. время т в 2,3 раза суммы времен т отдельных компонентов смеси.

Пример 10. К 100 г ПВХ добавляют 1 вес. % смеси трифенил- и триоктилфосфита и 1 вес. %

N,N- áEIñ(трифе!нилолово) карбодиимида. Полученная из данной композици!и пленка остается и!розрачной и бесцветной при 175 в течение

90 и!ин (табл. 2, ж).

При добавлении к 100 г ПВХ известной стабилизирующей смеси 1 вес. % смеси трифенил- и триоктилфосф!ита и 1 вес.

20 смеси стеарата бария и стеарата кадмия т=10 мин (табл. 2, 3), т. е. время т при использовании новой предлагаемой нами смеси в 9 раз больше, чем в случае известного стабилизатора того же типа.

25 П р и м ер 11. К100гПВХдобавляют1 вес.% дифенилизоо!ктилфосфита и 0,5 вес.

N,N-бп". (трибензилолово) карбодиимида. Время сохранения светлой окраски пленок равно

60 чгггн (табл. 2 и) .