Способ получения 2-оксициклогексанона-1

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1! с 94101 т т

1, г

/ f (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.03. 76 (21) 2336634/23-0 (51) М, Кл, С 07 С 49/42

С 07 С 45/00 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25. 02.78.Бюллетень №7 (45) Дата опубликования описания 02.02.78

Гасударственный номнтет

Совета Мнннстров СССР по делам нзооретеннй н отнрытнй (53) УДК 547.593.2. .07 (088.8 ) Н. И. Мицкевич, Л. И. Шербак, С. В. Томашева и Ю. И. Гудименко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт физико-органической химии AH Белорусской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-OKCHUHKJlGI EKCAHOHA-1

Изобретение относится к области получения циклических кетоспиртов, в частности, к усовершенствованному способу получения

-2-оксициклогексанона-l, который используют для получения 2-циклогексен-1-она, адапиновой кислоты, а также в производстве парфюмерных веществ, фармацевтических

; препаратов, фунгицидов.

Известен способ получения 2-оксициклогексанона-1, основанный на хлорировании 10 циклог ксанона и последующем гидролизе образующегося продукта в присутствии карбонатов или ацетатов щелочных металлов.

Наибольший выход 2-оксициклогексанона-1 по этому способу не превышает 13% в рас- l чете на исходный кетон 1) . Прототипом изобретения является способ получения 2оксициклогексанона-1 из окиси циклогексенв путем окисления ее диметилсульфоксидом в присутствии тоехфтористого бора в течение

22 часов. Выход 2-оксициклогексанона-1 составляет 76% в расчете на взятую окись (2 j.

Недостатками способа являются сравни-! . тельно низкий выход целевого продукта, дли- б тельность процесса, использование довольно дорогих и дефицитных реагентов, необходимость тщательной очистки реагентов от воды, что значительно усложняет процесс.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии процесса, сокращение его длительности, расширение сырьевой базы.

Это достигается тем, что циклогександиол-1,2 подвергают каталитическому дегидо рированию при температуре 270-300 С при скорости подачи циклогександиола-1,2 0,5° 1

1,5 час в присутсгзии катализатора, содержащего 9-11 1вес.%,никеля, 5-7 вес.% меди, 1-1,5вес.% хрома, 3-5 вес.% сернакислого натрия, остальное - силикагель.

Исходный циклогександиол-1, 2 получают гидрокснлированием циклогексена. Циклогександиол-1,2 в виде 20%-ного водного раствора подвергают каталитнческому дегидрированию. Катализатор указанный выше предварительно активируют в токе водорода при атмосферном давлении, Выход 2-окснциклогексанона-1 9 1-92% от теории в расчете на исходный циклогек

594101

Составитель H. Вазлева ,редактор P. Антонова Техред Н Аидрейчу» KopPemop

Заказ 760/27 Тираж 558 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам йзобретеняй.и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., a. 4/5

Филиал ППП Патент.", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сандиол-1,2 степень превращения сырья

99,5% молярная селективность 91- 93,5%.

Пример 1. В кварцевый реактор помешают 6 см (3,25 r ) катализатора со3 става, 10% К1; 6% Ъ; 1,5% 0г; 3%Мс 804 на силикагеле и подвергают его активации в токе водорода в течение 4 ч при 400 C..

2 r циклогександиола-l,2 растворяют в 8 г воды. Полученный 20%-ный раствор подают в реактор с объемной скоростью 10

-1 о

0,5 час при 270-280 С. Получают катализат следующего состава, вес.%: 92,0

2-оксициклогексанона-1, 6,0 пирокатехина, 1,2 фенола1,0,3 циклогексанола, циклогексенола, циклогексанона и др 0,5 циклогександиола-1,2. Выход целевого продукта на исходное сырье от теории 93%,конверсия циклогександиола-1,2 99,5%,молярная селективность 93,5%.

Метод вьщеления 2-оксициклогексанона-1 2О осйован на его.свойстве быстро переходить в димерную форму, которая не растворяется в вбде, эфире, и других органических растворителях.

При охлаждении до комнатной температуры и выстаивании из катализата выпадают белые кристаллы 2-оксициклогексанона-1, которые отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают эфиром для удаления растворимых в эфире примесей.

Йля ускорения процесса вьщеления и получения особо чистого образца катализат предварительно упаривают под вакуумом на о водяной бане (30 C} до состояния вязкой консистенции, 1,92 г упаренного катали.эата обрабатывают эфиром. Примеси переходят в эфирный раствор, а 2-оксициклогексанон-1 выпадает в осадок в виде белых кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой для удаления следов циклогександиола-1,2, ацетоном и эфиром.

После промывки получают 1,806. г чистого 2-оксициклогексанона-1. Выход на исходное сырье от теории 91,2%,молясрная селективность 91,6%, т.пл. 112-113 С.

Найдено,%: С 63,03, Н 8,71.

Вычислено,%: C 63,18 Н 8,77«

Структура полученного вещества подтверждена ИК-спектроскопически.

Пример 2. Опыт ведут как описано в примере 1 на дегидрирование циклогександиол-1,2 подают со скоростью

" «4

1,0 час . Получают катализат состава, вес.%.

89,2 2-оксициклогексанона-1, 4,8 пирокатехина, 1,2 фенола 2,0 циклогександиола1,2, 2,8 циклогексанола, циклогексенола, циклогексанона и др.

Пример 3. Опыт ведут как описано в примере 1 дегидрирование проводят при температуре 300 С и скорости подачи сырья

-1

1,0 час . Получают катализат состава, вес.%: 92,1 2-оксициклогексанона-l, 4,9 пирокатехина, 0,8 фенола, 0,9 циклог ксанодиола-1,2, 1,3 циклогексанола, циклогексв- нола, циклогексанона и др.

Предложенный способ получения 2-оксициклогексанона-1 дегидрированием циклогександиола-1,2 в сравнении с известным характеризуется высоким выходом целевого продукта, требует значительно меньших затрат времени, технологически прост.

Формула изобретения

Способ получения 2-оксициклогексанона-1 на основе кислородсодержашего производного циклогексана, о т л и ч а ю .шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии процесса, сокращения его длительности и расширения сырьевой базы, циклогександиол-1,2 подвергают каталитическому дегидрированию при температуре 270-300 С в присуто ствии катализатора, содержащего 9-11 вес.% никеля>5-7 вес.% меди, 1-1,5 вес.% хрома, 3-5 вес.% сернокислого натрия, а остальное-силикагель при скорости подачи циклогександиола-1,2 равной 0,5-1,5 час 1

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ ¹ 2238467 кл. 120 25/08

1973.

2, Chohen Т. Окисление . эпоксидов ди.метил-сульфокидом. Простой синтез,А -гидроксикетоновХ.Qvjf, СЬя.rn. 26, ¹ 5, р. 16,81, 1961.