Способ получения 3-придилметил- (4"-замещенных фенил)= карбаматов
Союз Советсиин
Социалистических
Республик (11) 583745 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено23.10.73 (21)1897256/30-15
i 967 5 37/23-04 (23) Приорите114.03.7:- 32) 15.03.72
235015 18,10.72 (31) 298692 (33) США (51) М. Кл, С 07 С 125/06
Гасударственный номнтет
Саввта Мнннетрев CCCP аа делам необретеннй н аткрытнй (53) УДК 547,495.1..О7 (О88.8) (43) Опубликоваяо05.12.77.Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания16.12.77
И ностранцы
Джеймс Эдгар Вэир (млад) и Эдвард Эссекс Кильберн (США) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
Ром анд Хаас Компани" (71) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ПИРИДИЛМЕТИЛ- 1ч -(4 -ЗАМЕШЕННЫХ
ФЕНИЛ}«КАРБАМАТОВ
W= C:0
Изобретение относится к способу получения новых 3-пиридилметил-К -(4 -заме/ шенных фенил)-карбаматов, обладающих родентицидными свойствами.
Известен способ получения карбаматов взаимодействием изоцианатов со спиртами.
Предлагается основанный на известном методе способ получения 3-пиридилметил-Я-(4 -замещенный фенил)-карбаматов обшей формулы. О
<В О-С-МН
1
-Х гте Х Коя, CN, SR, SOR, 8(P., CP»
&Од 1Ч
Р-низший С вЂ” С вЂ” а пки и, заключающийся в том, что 3-пиридипкарбиноп подвергают взаимодействию в среде инертного растворителя с эквимопярным копичеством замещенногофенипизопианата обшейформуны где имеет вышеуказанные значения.
В качестве инертного растворителя целесообразно использовать бензол или хлорбензол. Процесс можно вести, прибавляя 3-пиридилкарбинол к изоцианату или наоборот. В
d некоторых случаях исходный раствор замещенного фенилнзоцианата . предварител ьно очищают фильтрованием.
Предлагаемый способ позволяет получать с высоким выходом (до 99%) 3-пиридилме/
10 тил- g-(4 -замешенные фенил)-карбаматы, обладающие лучшими свойствами, чем известные соединения того же класса.
Пример 1. 3-Пиридилметил-И-(4 -
15 нитрофенил)-карбамат. а) К раствору 0,1 моль 3-пиридилкарбинола в 300 мл бензола прибавляют 0,1 моль и-нитрофенилизоцианата. Образовавшуюся суспензию выдерживают 2 час при темперарв туре кипения пои пеоемешивании, затем охлаждают и отфильтровывают 3-пиридилметил-Я - 4 -нитрофеHHJI )»I ка >бамат, т,пл. 230231 С (с разл.). Получают 27 г (99 о) продукта. Далее продукт очищают перекрис25 талли адней из 2-метоксиэтанола.
3 б) 100 г и-нитрофенилизоциянята растворяют в 850 мл сухого хлорбензола и фильтруют в вакууме, К фильтрату, годержашему 74 г (0,45 моль) чистого и-нитрофенилизоцианата в 850 мл хлорбензола, прикапывают втечение 30 мин 49,2 г (0,45 моль)
3-пяридилкарбинола. При атом реякционняй смесь разогревается, температура ее повыается на 50 С и выпадает осадок. Суспензию перемешивают 10-12 час, отфильтро- щ вывают осадок, тщательно промывают холодным ацетоном и высушивают в вакууме.
Получают практически с количественным г выходом (123,2 г) 3-пиридил-g -(4 -нитро фенил)-карбамат, т.пл. 232-234 С (сразл.). д
fl р и м е р 2 . 3-Пиридилметил-Я-(4 -цианофенил) -карба мат.
13,5. r (0,1 моль) 4-цианофенилизоциената раствориют в 50 мл сухого ацетоиитрила и полученный раствор добавляют 20 к раствору 10,9 г (0,1 моль) 3-пиридил карбинола в 200 мл сухого ацетонитриля.
Образовавшуюся супензию перемешивают
1 час, а затем фильтруют. После промывания бензолом и сушки получают 23,4 г о неочищенного продукта, т. пл, 175-182 С.
Хроматография на окиси алюминия с применением ацетона в качестве алювнта приводит к получению 18 r продукта с о г. пл. 205-207 С. Получают 3-пиридил-. метил-Н-(4 -цианофенил)-карбямят с вы1 ходом 71%. После перекристяллизации продукта v.:з 95%-ного атаноля температура плавления его 205-207 С.
4
Пример 3.,3-Пирилилметил-Я-(4 -трифторметилфенил)-кя f>6BMHT.
К раствору 2,5 (0,023 моль) 3-пиридилкярбиноля в 50 мл бензоля, содержащего 0,1 г катализатора Дябко (1,4-диазобицикло- f2,2,2)- ктян), прикалывают раствор 43 r (0,023 моль) и-трифторметилфенилизоциянятя в 50 мл бензоля. IIpH этом температура смеси повышается от
23 до 35 С и выпадает белый осадок. После перемешивяния в течение 1 чяс смесь фильтруют и осадок сушат ня воздухе. Получают 6,3 г (93%) 3-пирндилметил-)ч—
-(4 -трифторметилфенил)-карбямятя, т. пл.
D т. пл. 173-175 С.
Пример 4. 3-Пиридилметнл-Я-(41
-метилтиофенил)-кярбямят.
К раствору 4,4 r (0,04 моль) 3-пири днлкярбинола и 50 мл бензоля, содержащего 0,1 r катализатора Дябко, прикалывают раствор 6,6 г (0,04 моль) и-метилтиофенилизоцианата в 50 мл бензола. При атом выпадает белый ося,,цок и температура повышается с 23 до 34 С. Смесь перемешивают при комнатной температуре
16 час, продукт отфильтровывают, высушивают в вакуумном сушильном шкафу и получают 10,4 r (95%) целевого продуко ,гя, т. пл. 133-135 С.
Аналогично примерам 1-4 получают другие соединения общей формулы 1> показе,тели которых приведены в таблице.
583745
Я а ( а Ю (ц 3 о
< (О 0)
СО Я
CQ Ф
lQ
С9 (О » о (О (0 Ч
»»Ф с О) (0 (0
СО 3
1 tQ
lQ lQ
О (О
lQ Л
Ч I
СО
1 (С ) ) (0 (О
N () р) ц) СО р) Ф (О д nfl
nl C о
<Ч к х р d) х
М3 Я
0 0
Щ 4 ф
D с) С4 д м
Д .т х е- л.
0 0 ф.
I СО л Ф
1 СО л
r (I (Ql ж с
О сд ж
U н
Cl
С4 л л о с о 3
CQ
AI
hj
СО
СЧ (О (0 л
Щ (О л Ф (О (О (0 (О е4
СЭ ("2
Ж
» у о о
Я
lQ о
СЧ
lQ (D 0
О) С4
СР д4 ж
И
Р. х и
Щ
С4
Cl е4 ж х ° и
С9 (D
1-
Ж о
Щ
Я о
Щ
tQ (О 3 (О 3
0) 3
Л л
Ы)
Я сЛ
СЭ
Е4
М х и Ф
tQ
lQ (Г) (О
Л 3
ГЯ Я
Cl
СЧ
III х
Ф и
I а
tA с1
Щ лч
lQ (lQ
Р) гЛ тб
-Т
Cl
СЯ
» х и
Щ
А
l»
CQ (О (О
Л (О (О
Я о (О
tQ т/l
X о с4 х и
l ь
ТЭ о V2
Г03
CQ
Щ л1
Щ о
tQ (О (D
1 о
Щ о
Щ
tQ
Щ
Я (О
CQ
lQ (Я
CQ
v3
СР м о х
to х .М ж
ТЗ к (D
)ЯЗ! 4э
Составитель Е. Родионов Редактор 3. Бородкина ТекредМ.Левицкая Корректор А.Лакида
Зака 4154/19 Тираж 553 Подписное
LLHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
1. Способ получения 3-пиридилметял-Я-(4 - замешенных фенил)-карбаматов обшей формулы ° 5
II Н О- С-NH . I
N Х фУ у Вй., S0l.ô SOЗЙ,СРф ФФи 80дййя910
% низший С -Сй-алкил, О т и н ч 8 ю ш н и с я темр что 3 пири» дипкарбиноп подвергают взаимодействию с вквимопарным количеством замешенного фенипивопианата обшей формулы
>5
I где Х имеет выпи указанные значения, в среде инертного растворителя с последующим выделением нелепо! о продукта °
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве инертного растворителя используют бензол или хлорбен зол.
Приоритет по нрнзнакам:
15,03.72 при Х ИО, бй, С, И, SGQH„SO>CV, SO,ИН,, 1а.>O72 pu X -8К, SON. SO К, где Щ - p — g -- апкнп
