Катализатор для дегидрирования циклогексанола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К AITOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" 563I85

СОФА Соеетских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Зая!влено 02.02.76 (21) 2318958/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 30.06.77. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 31.08.77 (51) М. Кл. - В 01J 23/76

С 07В 300

Государственный комитет

Совета а1иннотроа СССР оо делам изобретений. и открытий (53) УДК 66 097 3 (088.8) (72) Автор изобретения

Н. В. Никифорова

Институт физики твердого тела и полупроводников AH БССР (71) 3!111вител! гдех+y+z=1;

Изобретоние от!носится к п!ронз!водст!ву zaтализаторОВ для дегидрирования вторичных

cIIIIpT0lB, а именно для дегидрирования цикло гаисанола.

Известен катализатор,для дегидриро!вания вторич!Иых спиртов,до:кетонов, содержащий медь, промотирс!вао!ную литием, на а-А1 0з (1).

Наиболее близким к предлагаемому является, катализатор для,дег)одрирова1ния цикло гексао!Ола в циклогексанои, содержащий медь на окиси магния (2). О!Диа!ко в его присут!Ствии процесс дегидрирован1!я цпклогексаиол а проводят при температуре ие .выше 2бб—

270 С с выходом цнклоге!кся1иона около 70"", я повышение тсмпера.гу!ры <о 300 С:!!едет к

3x3)Дшс1! иlо Ов()Й От|13 каз Я I !f3 BT01) 11, 3 13c ° !ичеиик) !

3 в!ходя прод кто!3 конденсации !If!if:!ÎÃñècBIIÎиа, которые отравляют катализатор, и к сиекаиию папесс!иной меди.

Цель изобретения — повышение термоcTBoH;II IIG ти и активности;катализатора.

Для этого предлагают катализатор, содержащий медь B виде стехиометрического шпинельного соеди нения общей формулы (CuO, ZnO) Ä (Cr O3 Ре Оз) „

° (NiO. FeqOq),, (NgO. Ге Оз) x = 001 — 098;

g = 0,01 — 0,98; в = 0,01 — 0,98. .Чодь в таком катализаторе при воостанов5 ленин и в процессе дегидрирования остается в узлах .кристалла!чеакой! решетки шо)инели, параметры котсрсй при этом,пра!ктичес!ки не изменяются, что предотвращает спекание мбди lf Обусло вливяст ее Bblcollc) ю каталитиIf3 чсскую актив13ссть ири !емпера11урах выше

270» псзволяет лести процеос Дегидрироваи:!я циклотсксаиола 13 интервале температур

2б — 32РС осз зпя1!ител! ного у13елччеиия вы ходя спобочиых продуктов.

15 Кров!е того, садсржание меди в состав иышнельиого соеди!11снп11 облегчает регенерацию Отраб >TBIIIfofo катализатора, содержащеГ О,И Я И 0 13 Е Р . i",1С Г l I С М О Л ГС T hl C И У Г Л ИCT bl L !) T;1 0жсния, !Як как иагр=f3 в окислительиой ят20 мосфере ири исвы1с1е!3иых температурах ие вредит стр3кт ре ш пииели.

Пример. Для получения 100 г каталсиза тора прс!д!вар:!тельно просушенные и измельченные порсцзки окислов металлов в .количе)5 clве, вычи"ленHIIx по формуле для соответствующего состава, смешивают с водой в пасту, формуют из нее гра!пулы, которые с шат и .пс1двергают обжигу при 1370=С.

Количества окисей металлов, взятых для приготсвлсиия 100 г предлагаемого катали563185

3 затора указанной общей формулы, представлены 1в табл. 1.

Как iBKpiHo исз табл. 2, при деги1дрировании циклогак1санола интервале тем1ператур от 265

Таблица 1

Содержание окисей металлов, г

Значения сс3

tg х х, а. о сг с0 сс, х о.

2 с) х х

" 11

=3 .. р с>

ОС1

СиО

ViO

AgO

Ге О

ZnO

i

1 0,4

2 0,4

3 Ос4

4, 0,4

5 0,3

6 0,2

7 0,2

8 0,6

9 0,2

50,06

50,00

49,94

36,39

52,94

53,55

60,15

41,73

45,41

19,06

19,04

19,02

13,85

15,12

15,29

11,45

23,84

8,64

5,10

10,20

15,28

25,96

8,09

8,18

6,12

12,76

13,88

3:1

1:1

1;3

1,25:1

1,25;1 ,1,25: 1

1,25:1 ,1,25: 1 с1,215:1

7,02

7,02

7,00

5,11

9,90

7,52

5,63

3,90

12,74

3,80

3,78

3,78

2,75

4,01

5,42

9,1 1

2,10

2,29

14.96

9,96

4,98

15,94

9,94

10,04

7,54

15,67

17,04.0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,4

0,6

0,2

0,2

0,3

0,3

0,3

0,3

0,4

0,3

0,2

0,2

0,6

Полученные катализаторы с 1размером гра иуЛ 2 — 3 М!М ЗаГру жаЮт В рЕаКцИО1НсиуЮ трубку и непос1ре)дст1венно перед проведением проЦЕССа а)КтИВИРУ!От 1ВОДОРОДОМ,ПРси тЕМ1ПЕРатУРЕ

255 — ЗОО С 1в течение 2 — 2,5 час.

После этого через реа)кциот!сную трубку с

НЕПОДВИжНЫсМ СЛОЕМ 1КатаЛИЗатОРа Л1РОПУОКают. ц14клотексанол объемной скоростью !по жчдкому вещестеу час

Про)дукты,дегид1рирования циклогексанола анализируют на хроматографе ЛХМ-72 с

15 1о .реоплекса-400 на носителе — хроматон

М-AW-HMDS.

Резуль1.аты испьпания катализаторов приведены в табл. 2. до 350 С предлатаемые катализаторы, показывают 1высжую а1ктиэность и селекти!юность.

Таблица 2

Степень превращения цинлогексаноЯ 1 х со

Cg > о

С1 сЦ

-с

5 о сг с:.

Селективность, OlD а сс х р о с6 в подобные продукты в циклогексапои

1,5

29

0,7

2,0

,4

28,4

33,5

30 содержит медь IH виде стехиометрисческого шпинельного сое!динения общей формулы (C IIO, Zn 0j „(Сг20, РеаОа ) °

Формула изобретения

Катализатор для 1дегидрирова1ния циклогексанола, .в1кл1очанмцнй медь, î T.л и ч а ющи и ся тем, что, с целью повышения термостабильности и акти1вности катализатора, он (NiO ГеаОа ) 1 (М О РевОз) 35

3 0

26 г>

26г

350

65,1

71,3

67,8

72,9

84,9

83,0

71,1

78,9

77,3

61,!

60,6

63,9

83,0

81,3

68,0

7 1,4

72, 56,1

70,6

68,6

65,8

65,9

62,5

12,8

23,5

27,8

3,3

5,9

1 0,3

0,9

6,7

1 1,7

0,8

2,7

3,6

l,0

83,5

76,2

70,9

95,6

93,5

88,9

98,"

92,1

86,8

98,7

95,7

95,8

98,7

98,0

96

99,0

97,1

89,8

69,8

65,1

563185

Составитель Н. Путова

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Брахнина

Редактор Т. Никольская

Заказ 5805 Изд. № 580 Тираж 947

Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Заговский филиал гдех+у+z=1; х = 0,01 — 0,98; у = 0,01 — 0,98;

z = 001 — 098.

Источники лнформации, принятые во вн11мание при экспертизе

1. Автор акое свидетельство СССР 282295,,кл. В 01J 23/72, 1969.

2. Авторакое авцдетельспво СССР 411888, 5 кл. В 01 J 23/72, 1971.