Патент ссср 417152
ОПИСАНИЕ 4l7l52
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. В 01) 11/22
В Olj 11/32
Заявлено 08Л 1.1972 (№ 1794647/23-4) с присоединением заявки ¹
Государственный камитет
Саеета Министрае СССР па делам иэааретений
H аткрытий
Приоритет
Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 26Х11.1974
УД К 66.097.3 (088.8 ) Авторы изобретения В. А. Веклов, Р. И. Черкасов, P. М. Масагутов, Э. Б. Семенова, В. М. Гермаш, М. И. Ахметшин и А. A. Миронов
Заявитель
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ
И/ИЛИ ЗФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ В СПИРТЫ
Изобретение относится к области производства катализаторов, используемых в органическом синтезе для гидрирования жирных кислот или эфиров жирных кислот в спирты.
Известен катализатор гидрирования высших жирных кислот в спирты, представляющий собой смесь окиси меди и окиси хрома в соотношении от 5: 1 до 7: 1. Однако известный катализатор имеет относительно низкую активность.
С целью повышения активности катализатора для гидрирования жирных кислот и эфиров жирных кислот в спирты предлагают катализатор, содержащий окиси меди 59—
87 вес. %, хромата меди 12 — 36 вес. %, окиси хрома 0,05 — 4 вес. % и хромата щелочного металла 0 — 13,2 вес. %.
Предлагаемый катализатор получают осаждением гидроокиси меди (или основного арбоната меди), хромата меди и хромата щелочноземельного металла путем смешения растворов нитрата меди, нитрата щелочноземельного металла, хромовой кислоты (или хромовых солей аммония, или щелочных металлов) и аммиака (или карбоната аммония, или соды, или щелочи) с последующей прокалкой осадка при 260 †3 С.
Предлагаемый катализатор позволяет повысить выход спиртов при гидрировании жирных кислот и/или эфиров жирных кислот на 3—
25 /О по сравнению с известным катализатором.
Пример 1. При комнатной температуре смешивают 285 мл водного раствора азотнокислой меди, содержащего 192 г/л меди, 21,6 мл водного раствора хромовой кислоты, содержащего 317,3 г/л хрома, и 500 мл водного раствора аммиака, содержащего 67 г/л
NH>. Величина рН суспензии 6,2.
10 Суспензию перемешивают в течение 1 час, отсасывают»а вакуум-фильтре и промывают с 0,5 л дистиллированной воды. Затем осадок высушивают в течение 8 — 12 час в сушильном шкафу при 100 — 110 С, измельчают и прока15 ливают в течение 1 час в муфельной печи при
260 †3 С.
В таблице приведены образцы предлагаемых катализаторов.
При получении катализаторов 4, 5, 6 (см.
20 таблицу) в качестве осадителя используют карбонат аммония (катализатор 4), соду (катализатор 5) и NaOH (катализатор 6).
Для гидрирования сырья, имеющего незначительные примеси $04-содержащих соеди25 нений, рекомендуют использовать меднохромовые катализаторы с добавками хроматов щелочноземельных металлов, обычно с добавками хромата бария. Поэтому в катализатор предлагаемого состава вводят хроматы ще30 лочноземельных металлов (катализатор 7) .
Состав прокаленного катализатора, %
Конверсия эфиров в спирты, о
Общее содержание меди в катализаторе в пересчете на СиО, вес. % № п/п
СиО
СиСгО, Сг,О, Предлагаемые катализаторы
92,5
84,5
74,9
84,4
86,4
85,6
75,0
12,4
25,3
36,0
25,1
22,3
22,4
19,0+13,2
BaCrO, 87,0
73,3
59,0
73,3
76,5
75,6
66,5
63,0
75,2
66,5
68,1
71,0
68,3
71,2
0,05
0,7
4,0
1,3
0,8
0,6
0,5
Известные катализаторы
50,4
86,5
42,2
12,7
45,3
86,0
11,5
49,5
59,3
Составитель Т. Табасаранская
Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова
Корректор М. Лейзерман
Заказ 17!3/5 Изд. № 1348 Тираж 651 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Полученные образцы также обладают высокой активностью.
Пример 2. Смешивают 23 0 мл водного раствора хромовой кислоты, содержащего
317,3 г/л хрома, 530 мл водного раствора аммиака, содержащего 67 г/л ХНз, и 300 мл горячего (90 С) водного раствора нитратов меди и бария, содержащего 173 г/л меди и 20 г/л бария. Величина рН суспензии 6,0.
Суспензию перемешивают в течение 1 час,. отсасывают на вакуум-фильтре и промывают с 0,5 л дистиллированной воды. Затем осадок высушивают в течение 8 — 12 час в сушильном шкафу при 100 — 110 С, измельчают и прокаливают в течение 1 час в муфельной печи при
260 †3 С.
Получают катализатор следующего состава, %: CuO 66,5, CuCr04 19,0, BaCr04 13,2, Cr O3 0,5 (катализатор 7) .
Для определения активности полученного катализатора 1,5 г растертого в ступке катализатора смешивают с 50,мл (44,3 г) промышИз табл. 1 видно, что.предлагаемые катализаторы активнее известных катализаторов. ленных метиловых эфиров С в — С з жирных кислот с числом омыления 235,0 мг КОН/г, кислотным числом 0,2 мг КОН/г.
Суспензию катализатора в эфирах загружают в автоклав емкостью 250 мл с герметичным приводом и ведут гидрирование в течение
1 час при 320 С и давлении водорода 100 атм.
В продуктах гидрирования определяют остаточные числа омыления и по ним рассчитывают степень превращения эфиров в спирты.
Предмет изобретения
Катализатор для гидрирования жирных кислот и/или эфиров жирных кислот в спирты на основе соединений хрома и меди, от л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит окиси меди
59 — 87%, хромата меди 12 — 36%, окиси хрома 0,05 — 4% и хромата щелочного металла
0 — 13 2%.