Способ получения метилхлороформа

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 541831

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСКОМ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено24.11.75 (21) 2193267,/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.01.77.Ь|оллетень № 1 (51) М. Кл,"-

С 07 С 19/02

Государственный комитет

Сонета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547,412.723 (088. 8) (45) Дата опубликования о. исания 04.02.77 (72) Авторы P. Б, Валитов, Б. E. Прусенко, В. Р. Халилов изобретения и Г. Г. Гарифзянов

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРОФОРМ.а.

Изобретение относится к способу получения метилхлороформа, используемого в качестве растворителя как в чистом виде, так и в смеси с другими компонентами, например хлорированными угле- 5 водородами.

Известен способ получения метилхлороформа дегидрохлорированием хлорпроизводных этана, например 1,1,2-трихлорэтана, в присутствии катализатора при повышен- Ip ной температуре с последуюшим гидрохлорированием полученного продукта, например l,l-дихлорэтилена, при нагревании в присутствии катализатора и возвратом непрореагировавших хлорэтанов на 15 стадию дегидрохлорирования.

К недостаткам известного способа относятся использование труднодоступного сырья (1,112-трихлорэтан) и получение целевого продукта с довольно низким вы- 20 ходом.

С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта предлагается подвергать дегидрохлорированию смесь 1,2-дихлорэтана и хлора с молярным 25 отношением 2;0,7-1 в присутствии двуокиси кремния в качестве катализатора и вести гидрохлорирование при 1 1 3-1 1 5 С в среде тетрахлорэтача в присутствии катализатора-диметилформамида (ДМРА) в количестве 0,05-0,1 вес, % в расчете на тетрахлорэтан.

Обычно дегидрохлорирование проводят

O при 400-450 С.

При использовании двуокиси кремния и проведении реакции при температуре 450 С, времени контакта 4,5 сек и молярном сооТношении между 1,2-дихлорэтаном и хлором

2:1 конверсия 1,2-дихлорэтана достигает

100%. Реакционный газ содержит до 77%

l,l-дихлорэтилена и 23% 1,2-дихлорэтилена. Выход более хлорированных продуктов (трихлорэтилен} незначителен (0,5 — 3;o в зависимости От условий реакции). - еа=цшонный rаз после дегидрохлорирования, содержашпй в пересчете на моли

75 моль 1, l-дихлорэтилена, 23 моль

112-дихлорэтилена, 2 моль трихлорэтилена и 203 моль хлористого водорода, подаю-т а гидрохлоратор, где в среде тетра541831

Составитель H. Гозалова

РедактоР Т. ШаРганова ТехРед А. ДемьЯнова КоРРектоР В Зорина

Заказ 5822/16 Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4хлорэтана в присутствии 0,1 вес.% ДМФА проводят гидрохлорирование, получая-75 моль метилхлороформа, " 2 моль пентахлорэтана и 23 моль трихлорэтана, который возвращают на дегидрохлорирование, Избыток хлористого водорода удаляют.

Использование возвратного трихлорэтана позволяет уменьшить количество хлора, подаваемого на дегидрохлорирование, 19 что делает процесс в целом более экономичным.

Пример. Проводят дегидрохлорирование сырья, содержащего 25 мол.% YpNx» лорэтана в расчете на 1,2-дихлорэтан, в i5 присутствии двуокиси кремния при темпео ратуре 450 С и времени контакта 4,5 сек.

При молярном соотношении между

1,2-дихлорэтаном и хлором 2:1 или

2:0,75 степень превращения 1,2-дихлор- 0 этана 100%, селективность образования

1, 1-дихлорэтилена, 1,2-дихлорэтилена и трихлорэтилена 77, 3, 2 1, 8 и О, 9% или

75,6, 22,1 и 2,3 % соответственно.

В присутствии 0,1 вес. % ДМФА в рас- чете на реакционную массу, содержащую (в мол.%) 24,5 1, 1-дихлорэтилена, 12, 1

1,2-дихлорэтилена, 0,3 трихлорэтилена и

63,1 хлористого водорода, проводят гидрохлорирование при температуре кипения трихлорэтанов (113-115оС), Степень

4 превращения исходных продуктов 100%, селективность образования метилхлороформа и 1,1,2-трихлорэтана 99,8 и 99,9% соответственно.

Формула изобретения

1. Способ получения метилхлороформа дегидрохлорированием хлорпроизводных этана при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим гидрохлорированием полученной реакционной массы при повышенной температуре в присутствии катализатора и возвратом непрореагировавших хлорэтанов на стадию дегидрохлорирования, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта, дегидрохлорированию подвергают смесь 1,2-дихлорэтана с хлором при молярном соотношении 2:0,7-1 с использованием .в качестве катализатора двуокиси кремния, а гидрохлорирование ведут при

1)Я 11 0

1 — 3--- 5 С в среде тетрахлорэтана в присутствии катализатора-диметилформамида в количестве 0,05-0,1 вес. % в расчете на тетрахлорэтан.

2.Способпоп. 1, этличаюший с я тем, что дегидрохлорирование ведут при 400-450 С,