Способ получения -замещенных или -пирофталонов

ОП ИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН И

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 536176

К АВТОРСКОМУ СВИДБТВЛЬСТВ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.01.75) (21) 2093479/04 (51) М. Кл.

С 07 Il 213/2g (//А 61 К 31/44 с присоединением заявки №

Тааударственный намнтет

Саввта Мнняатраа СССР па делам изабретвннй и аткрытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 1176. Бюллетень №, 43 {53) УДК 547.821.07(088.8) (45) Дата опубликования описания,15.06.77 (72) Авторы изобретения

l0. Э. Фридманис и Э. С. Лавринович

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и — ЗАМЕЩЕННЫХ

P — ИЛИ 7-ПИРОФТАЛОНОВ (Ф

ec e g g

Предлагается улучшенный способ получения производных пирофталонов, которые могут найти применение в медицине.

Известно несколько способов получения N-замешенных пирофталонов. Наиболее близким к описываемому способу является способ получения

Й-замешенных 7-пирофталонов взаимодействием

7-пирофталона с гидридом натрия и галоидным алкилом в среде абсолютного диметилформамида или диметилсульфоксида.

Однако при осуществлении способа приходится работать с огнеопасным гидридом натрия и применять абсолютные растворители.

Целью изобретения являются упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Предлагаемый способ получения N- замещенных р- или 7-пирофталонов общей формулы где R — алкил С, — С,, С, Н, — (СН,),, .CH — C - Н вЂ”,NC CHg —, заключается В T0M> что р — или 7-пирофталон подвергают взаимодействию с галоидным произ6 водным формулы

RX., где! Я имеет указанные значения;

Х - галоид, в присутствии щелочи в среде водного диокса-!

О на. Целевой продукт выделяют с выходом 75 90%.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой н термометром, загружают 22,3 г (0,1 моль) р-пирофталона, зали15 вают 100 мл диоксана и при перемешивании добавляют 10 мл 497о-ного едкого натра. Смесь нагревают на водяной бане, при температуре в массе

70 С в течение 30 мин прикалывают 107 мл (0,11 моль) йодистого пропила в 50 мл диоксана и выдерживают при температуре кипения водяной бани

1,5 час, Охлаждают и упаривают растворитель под вакуумом водоструйного насоса. Красноватый твердый остаток перекристаллизовывают из смеси растворителей — диметилформамида и воды (1:4) .

Охлаждают и отсасывают желтые кристаллы. По13617

) -1- бутилпиридиний, ) -1-фенилэтилпиридиний, Составитель Г. Мосина

Техред, О. Луговая

Корректор В. Салка

Редактор О. Кузнецовв

Тираж 575 Подписное

EQfHHIlH Государственнога коьаггета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5750/271

Филиал ППП "Патент, r Ужгород, ул. Проектная, 4

3 лучаип 21,7 r (82%) желтых кристаллов 3- (индан-1,3-дионилид (2) ) -1- пропилпнридиния, т. пл.209o C

Найдено,%: С76,64; Н 5,63; и 5,37.

С v H sNoa

Вычислено,%: С 76,96; H5,69; N 5,28.

Аналогично получают следующие соединения: р- (индан- 1,3- дионилид(2) ) -1-метилпиридиний, т.пл. 2Ô вЂ” 283 С;

3- (индан- 1,3-дионилид (2) )- 1- этилпиридиний, т. пл. 186-187 С;

3. (индии-1,3-дионилид(2) ) 4-Вутилпиридииий, r.ïë. 195-197 C;

3- (индан 1,3-дионилид(2) ) -1-амилпиридиний, r. пл 162 — 163îÑ

3- (индан- 1,3-дионилид(2) ) -1-гексилпиридиний, r an 156 — 158îÑ

3- (индан- 1,3- дионилид (2) ) -1-ионилпиридиннй, т. пп. 145 С;

3- (индан-1,3-дионилид(2) ) -1-6ензилпириднний, т. пл. 216 — 217 С;

3- (индан-1,3-дионилид(2) )..1 )<ренилзтилпириди п1й„

r пл 233 — 234оС

Пример 2. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л ) снабженную механической . мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 11,2г (0,05м/ом) у-пирофталона, заливают 50 ми диоксана и при перемешивании добавляют 5 мл 40 o.íîãî едкого патра. Смесь нагревают на водяной бане до 70еС и в течение 15 мин прикалывают 3,8 мл (0,06 моль) хлорацетонитрила в 25 мл диоксана. Нагревание продолжают еще;

45 мин. Охлажда1от до комнатной температуры и отфильтровывают желтый осадок. Кристаллы сушат и перекристаллизовывают из смеси истворителей— пиметилформамида и воды (1:2), Получают 11,9 г (90,9%) желтых кристаллов 4-.,"(индии-1,3-дионилип1 (2) ) -1-цианометилпиридина, т. пл. 301 — 302 С.

Найдено,%: C73,02; Н4,04; N 10,43.

С1 6, Н 0 Йа Оа.

Вйчислено, %: С 73,26; Н 3,84; .И.10,67.

Аналогично получают

4- (индан-1,3- дионилид (2) т. пл. 340 — 341ОС;

4- (индан-1,3-дионилид(2) )-1-этнллириднний, т. пл. 278 — 279о С

4- (индан-1,3-дионилид (2) ) -1-пропилпиридиний, тьпл. 264 265оС

4- (индан-1,3-дионилид (2) ) -1-изопропилпиридиний т.пл. 276 — 277 С;

1р 4- (индан-1,3- дионилид(2) т. пл. 258-260о С

4- (индан-1,3- дно нилид (2) ) -1- амилпиридиний, т пл 240 — 241оС

4- (индан-1,3-дионилид(2) ) -1-ионилпиридиний, И t т.пл.215 — 216 С.

4- (индан-1,3-дионилид(2) ) -1-депилпиридиний, т. пл, 208-210 С;

4 (индан-1,3-дионилид(2) ) -1- бензилпиридиний, т пл 335 336оС

Х сО, 4- (индан-1,3-дионилид(2)

1. rm. 330 — 331е С;

4- (кщан-1,3-дионилид (2) ) -1-пропаргилпиридиний, т пл 267 268оС

Ф1р мула изобретения

Способ получения N-замещенных Р- или у-ниро фталонов алкилированием пирофталонов, о тли чающий с я тем,что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, P — или у-пирофталон подвергают взаимодействию с галоидным производным формулы

RX где R C i — Cr о — алкил Сб На — (СНа) g.г-, СН С-СН,—, NC — СН,—

Х вЂ” гало ид в присутствии щелочи в среде водного диоксана