2-метил-2- -(4-метилдиоксан-2ил)-этил-1,3-диоксацикланы в качестве пластификаторов к поливинилхлориду

Q П И С А Н И Е (1п 529170

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.07.75 (21) 2165051,104 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.09.76 Бюллетень ¹ 35 (45) Дата опубликования описания 14.04.77 (51) М. Кл,-"

С 07 D 407,06

С 08 К 5, 15

Государственный комитет

Совета Министраа СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 54-.841.03 (088.8 ) В. Н. Узикова, Л. Н. Хлесткина, С. С. Злотский, Л. А. Захаров, Д. Л. Рахманкулов и Э. Ы. Гутман (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) 2 — МЕТИЛ вЂ” 2 — P — (4 — METHËÄHÎÊÑÀÍ вЂ” 2 — ИЛ) — ЭТИЛ— — 1,3 — ДИОКСАЦИКЛАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ

К ПОЛИВИНИЛХЛОРИДУ ((г)у, 3 0

СН5 .Н2 СН2

О О

СН (- 3

1 — сн, О 0

Изобретение относится к новым химическим соединениям 2 — метил — 2 — P — (4 — метилдиоксан.. — 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксацикланам формулы где n — целое число, равное 0 или 1.

Эти соединения используют в качестве пластификаторов к поливинилхлориду.

Известно, что в качестве пластификатора к поливинилхлориду используют дибутилфталат (1) .

Однако применение соединений формулы T в качестве пластификаторов позволяет улучшить свойства поливинилхлорида.

Цель изобретения — синтез 2 — метил — 2 — p — (4 — метилдио ксан — 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксаци кланов, которые могли бы быть использованы в ка .естве пластификаторов полимерных материалов.

Способ получения соединений формулы 1 основан на реакции радикально — индуцированного присоединения по двойной углерод — углеродной связи олефинов при 100 — 110 С в присутствии перекиси о трет-бутила (2).

Способ получения 2 — метил — — Р— (4 — метилдиоксан — 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксацикланы общей формулы 1 заключается в том, что 2 — метин — 1,3 — диоксациклан форму.Ill где п имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с 2 — винил — 4 — метил — 1,3 — диоксаном Ьормулы

СН =СИ в присутствии свободнорадикального инициатсра, например перекиси трет †бути. при 120

140оС. Процесс предпочтительно проводят в избытДиалкипфталат

190-200

200 — 230 — 40

240

180

290 — 50

295

300

180 — 60

285

Ю ), о о

СН СН СН сн

ЦНИИПИ Заказ 5328/75

Тираж 575

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ке 1,3 — диоксациклана во избежание образования сложноэфирных продуктов, Получение 2 — метил — 2 — P — (4 — метилдиоксан— 2 — ил) — этил — 1,3 — o« ».

Пример 1. 2 — Метил — 2 — P — (4 — метилдиэк сан — 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксолан.

В стальной термостатируемый автоклав помещают 3 моля (264 г) 2 — метил — 1,3 — диоксолана, 0,3 моля (38,4 г) 2 — винил 4 — метил — 1,3 — диоксана и

0,08 моля (11,7 г) ди — трет -бутил — перекиси, Реакционную массу выдерживают при 135 С в течение 8 час, затем охлаждают и перегонкой под вакуумом получают 57 г 2 — метил — 2 — — (4-метилдиоксан— 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксолан (выход 89%) с т.кип. 1150C/4 мм рт.ст., и „1,4445. Элементарный анализ соответствует формуле C»H20Q4. В

ИК вЂ” спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1000 — 1200 см (С вЂ” Π— С вЂ” Π— С). Строение полученного соединения доказано также масс — спектрометрически.

Пример 2. 2 — Метил — 2 — — (4 — метилдиоксан — 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксан.

Аналогично примеру 1 используют 2 — метил— 1,3 — диоксан. Температура 120 С, продолжительность 14 час. Получают с выходом 72% 2 — метил — 2—

2 — Метил — 2 — — (4 — метилдиок сан — 2 — ил — ) — этил — 1,3-диоксолал

2 — Метил — 2 — 1 — (4 — метилциоксан — 2 — ил) -этил — 1,3диок сан

Формула изобретения

2 — Метил — 2 — /з — (4 — метилдиок сан — 2 — ил)—

-этил — 1,3 — диоксацикланы формулы — T — (4 — метилдиок сан — 2 — ил) — этил — 1,3 — диок сан с т.кип. 142 С/3 мм рт.ст.; т1 1,5174. Строение доказано аналогично примеру 1.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют

Ь о

2 — метил — 1,3 — диоксолан (температура 140 С, продолжительность 6 час). Получают с выходом 81% (понижение выхода за счет увеличения полимеризации) 2 — метил — 2 — p — (4 — метилдиоксан — 2—

И1 — ил) — этил — 1,3 — диоксолан. Строение доказана аналогично примеру 1.

Полученные соединения обладают совокупностью ценных свойств, присущих 1,3 — диоксацикланам, высокой растворяющей способностью, хорошей совместимостью с другими классами органиl5 ческих соединений, высокой пластифицирующей активностью.

Они могут использоваться в качестве пластификаторов полимерных материалов.

Проведены испытания 2 — метил — 2 — P — (4 — метил — диоксан — 2 — ил) — этил — 1,3 — диоксолана и

2 — метил — 2 — P — (4 — метилдиок сан — 2 — ил) — этил— 1,3 — диоксана в качестве добавок к поливинилхлориду. Указанные соединения удовлетворяют всем требованиям ГОСТ на пластификаторы.

Результаты испытаний представлены в таблице. где n — целое число, равное 0 или 1, 45 в качестве пластификаторов к поливинилхлориду

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. К. Тиниус " Пластификаторы ", М. 1964 r, стр. 107, 2. Вейганд — Хипьгетаг, " Методы эксперимента в органической химии ", Изд." Химия ", М., 1968 r, стр. 697.