Способ получения замещенных феноксиалифатических кислот
О П И С А Н И Е (И15218З5
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сеоз Саеетсинх
Се расп убои
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 15.04.70 (21) 1423113/04
1 6.04.69 (23) Приоритет - (32) 02.05.69
29905/69 03.1 0.69 (31 ) 341 66/69 23.1 2.69
80042/69
1041 94/69 (33) Япония (43) Опубликовано15.07.76Лзоллетень% 26 (45) Дата опубликования описания 14.10.76 а-(51) М. Кл.
С 07 С 65/02
Гвсрарствеией кааат
Феаета Маеатрв ВФВР а д22ан 22вбрпза2
М ЮТЗЦЗМПЙ (53) УДК
547. 587.41. .07(088. 8) Иностранщин
Ясуси Накамура, Купио Агацума, Йосихиро Танака и Сундзи Аоно (Япония) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ
ФЕНОКСИАЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ
Зэ н% в, / о- 6-Соон
С О-"
1
Изобретение относится к способу получения новых соединений феноксиалифатического ряда, которые обладают биологической активностью и могут быть использованы в фармацевтической промышленности.
Получение новых замещенных феноксиапифатических киспот осеювано sa известном методе взаимодействия соответствующего производного, содержащего фенольный гидроксил, с хлороформом и соответствующего карбонильного соединеещя в присутствии щелочных агентов, например Маей или KOH.
Согласно изобретеещю по@ чают новые замещенные феноксиалифатической кислоты общей формулы
В где R и Ц - водород, алкил - С1 - С
1 9 незамещеннйй или замещений фенил, нафтил, бенэил, фенэтил или R1 и R вместе
z. с атомом углерода обржуют циклоалкилиден,.
И и К вЂ” водород, алкил с С вЂ” C;
49
A — aoaopoa или руппа R> и
5 — С вЂ” СООН
Б и В являются атомом водорода или галогена, если R - алкил с С вЂ” С и R u ф 4.
R - метил.
Замееценные феноксииипи втической карбо1р новой кислоты получают по следующей схеме
3...б-С + Сжц-и; С-В, 2 ОН 0
В
III
П в,а, кон яон " 0 (0 Е
С г 4
О-Л
82}838
3 Яйествнение способа преимущественно надут футам добавления по каплям по крайней мере 1 моля хлороформа в смесь, со.дя ищ4щую 1 моль бисфенольного производного (36) и 1 моль кетосоединениа (91) s. .ир ии 3 молей щелочи, например гидроокиси натрия и гидро«пса капка. Процесс ведут ири 20 - 150 С и времени реакпии
340 ч. Дпа получения в качестве основвоге ароцiата звмааеыюго фвиоксаапифатв» ° ческой монокарбоновой кислоты. (А H) или
I эамвщенного феноксиалифатической дикарбо новой кислоты (А - С - СООН) необходимо тщательно контролировать условия реa«ssssss. В том.случае, когда берут 1 моль квтосаединэниа ИИ), mane 1 моли хлорр» форма и около 3 молей щелочи на 1 моль бисфенольного замешенного (5 ), то в качестве главного продукта получают замеùeíssoe фвноксиапифатической монокарбоио» ф© вой «лспоты. В случае, когда хлороформ и
1щепочь берут в избыточном количестве, в качестве основного продукта получают аамещенное фепоксиалифатической монокарбоиовой кислоты. М
В случае получения смеси соответству,ющих замещенных феноксиаляфатической моащщрМновой и дикарбоновой кяспоты их разделяют обычными методами, например фарекристалпнзапц и ипя хроматографией. «Е
Пропесс может осуществляться как в
:среде органического инертного растворите,.ля, например диоксана, бензопа, тобола, П р и м э р as -18.
Общий прием. В смесь бисоксифезпоп ного производяюго и кетонового соединения добавляют порошкообразщ ю гидроокись ка пка или гидреокись натрия. В эту смесь о
1 при.иеремещива щи I 20-S0 С добавляют по каплям «дорф>рм и затем смесь нагрев ют при 50-160 С дп aasepmeaaa peaaass
Оосае этого реакционную смесь конпен» до сухого остатка. Остаток обрабатывают водой, после охлаждения смесь очищают активироваюым древесщам углем ° подкислают разбавленной соланой или сер, иой кислотой. При этом образуетса масля-;
,нистое вещество, которое экстрагируют эфи . .ром. Далев в эфирный раствор добавляют разбавленный водный раствор Иа СО . О деиеиный водный слой промывмот эфиром, ° ° слают и снова экстраЬкруют эфиром. депеншай эфирный слой сушат ssass безвод ным сульфатом натрия ss концентрирую до йопучежя сырого продукта, который ечища- «vr перекристаппнзапией или хроматографией. пьтаты приводятса в таблице. бб
В
Ф
Ь
D б.б
O
4
Ф
Ф бб о
Ь
Ф бб
ВЭ
Ф
Ф
Ьэ
CI о
Ф
Ф
Ф
Ф а
Ю х
Ф а б
0б
Ябй
Я Я
Q Q т
Ябх
Ю о х — -б
IO з б о о р
Ър о о
Ю б
Q Я
xr
7 ?
Ябх и б 3
В Ю
Е Ю
t» t
3 3
Ю Ю
Ф ч сч
«l л л
cv ч
1 х ч-ч- 3 о
1 Х о о
О р +33 х
Ю Ч о л Ф lt л о ф t
Ф
cV х о е4 о
l0 (Ч
l л о ч г о
3 с . а5 55
Ф
Ф ч
Cl
Ф с4
Ф
Ф
cv о о л
Ю
Л о
Й
Ф
Ф л
Ф и
Д ч
Cl
° 4 л д
g rXхФ
ct ч! Ф о о о
Ю Ф
Ю Cl с
t t
Ь
3У о ч s з ч
Ф н
Ю
Ot СФ
t t о о у ч ч-у-ч
О ч
/ х ч ч ч
Г е м х ч
° ю
Э д ict с
521835
Б з % д, < o-c — coon
".
С й
О-А
Составитель Г. Андион
Техред А. Демьянова Корректор С. Болдижар
Редактор Е. Хорина
Заказ 3211/552 Тираж 575 Подписное
UHHHIIN Государственного комитета Сове ra Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. IIpoezraas, 4
17
Формула изобретения
Способ получения замешенных феноксиалифатических кислот обшей формулы где R u R — водород, алкил с С» -Сэ, z аезамешенный или замешенный фенил, наф» тыл, бензил, фенэтил или R u R с атомом углерода образуют циклоалкилиден, К и R — водород, влкил с С» — С
А — водород или группа — С вЂ” СООН б ) 4
Б и В являются атомом водорода или гвлогенв, если R — алкил с С вЂ” С+ и
4 к R метил о т л и ч B ю ш и и с я
1 тем, что соответствующее бисфен льнов
13 соединение подвергают взаимодействию с хлороформом и соответствующим кетоном в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Приоритет по признакам:
16.04.69 при R u R - циклоалкилиде»п
R u R — водород, алкил с С - С
A - группа — C — C0OH;
Я R
5 и В - водород;
02.05.69 при R» и R — водород, влкил с С вЂ” Св, замещенный или незамешеиный фенйл, нафтил, бензил, фенэтил;
R u R — влкил с С» — С ° A — груп4 д 9 па рс — СООН; э
Б и  — водород, галоген. щ 03.10.69 при R u R — цикловлкилиден;
R u R — водород, алкил с С вЂ” C А— водород; Б и  — водород.
23.12.69 при К. и R -водород, алкил с С С, R u R — водород, алкил с р С» — С ; А — водород; Б и  — водород.
