Способ получения 1,2-бис-( -аминокарборанил)-этана
CGK)3 Советских
Социалистических
Республик (11) 8О73 75 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.02.74,(21) 1998304/23-4 с присоединением заявки (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.76,1этоллетень № 11 (45) Дата опубликования описания06.04.76 (51) М. Кл.
С 07 5/02
Гкударственный квмвтвт
Сваата Минвстров СССР аа делам нвоарвтевий и втарытнй (53) УЛК 547.244.07 (088. 8) (72) Авт.ор"ы изооретения
Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин, Н. П. Левина и В. В. Гедымин
Ордене Ленина Институт элементоорганических соединений
АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИС(В-АМИНОКАГБОРАНИЛ) ЭТАНА
Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к,способу полу- чения новых соединений, карборансодержащих диаминов, в которых аминогруппы связаны с атомом бора разных карборановых ядер. Такие диамины могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза термостойких борсодержащих полимеров, а также для получения материалов для защиты от действия нейтронов.
Известен способ получения моноамина, содержащего аминогруппу при атоме бора карборанового ядра, путем взаимодействия о-карборена с металлическим натрием в жидком аммиаке в среде органического растворителя с последующим окислением полученного продукта KN и. О4 или CuCf 2.
Однако ввести в карборановое ядро вторую аминогруппу данным способом не удается.
Кроме того, моноамин, содержащий одну аминогруппу при атоме бора карборанового ядра не может быть использован
Г дня синтеза термостойких полимеров.
Бискарборан в указанных условиях не деет а ми н опр онзв одных.
Только использование в данной реакции
1,2-бис (В-еминокарборанил) этана, со держащего две метиленовые группы между карбореновыми ядрами дает возможность получить бис (емино) производное бискер)О борана, которое может быть использовенс для синтеза полимеров.
Предлагаемый способ получения 1,2-бис (В-еминокарборенил) этана отличается тем, что 1,2-бискарборанилэтан подверге1а ют взаимодействию с металлическим нетрием в жидком аммиаке в среде органи,ческого растворителя„например тетраги = дрофурене с последующим окислением пс ,лученного продукта. В качестве окислите-..
20 ля предпочтительно использовать мерген цевокислый калий или хлорную медь.
Процесс протекает. по схеме:
4Na
NH (в) NH (м)
-Н
Составитель О. Минаева
Редактор Т. Шагова Техред А. Демьянова Корректор JI. Грамбола
Заказ 111 Тираж 576 Подписное
1 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР го делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж»35, Раушская наб., д, 4/5 илиал ППП "Патент, г, ужгород, ул. Гагарина, 101
Пример 1. В 200 мл жидкого аммиака при -50 медленно добавляют
9,4 r (0,03 м) 1,2-бискарборанилэтана в 50 мл сухого тетрагидрофурана и внс сят 3 г(0,13 г-экв) металлического натрия. Смесь перемешивают при -40- -50о в течение двух часов, а затем медленно добавляют 19 r (0,12 м) КМпО4. Далее испаряют большую часть МН, и к остатку о осторожно по каплям при -60 добавляют
300 мл толуопа и 200 мл воды. Температуру доводят до комнатной, органический слой отделяют и высушивают над
Ng S 04. После отгонки растворителя остаток кристаллизуют из гептана. ПолучаKiT 6,6 F (64%) 1,2-бис (В-аминокарборанил)этана.Найдено, %:С 21,46; Н 8,50)
Б 62,07; Й 8,17. Вычислено для
С6Н28В20М2, %: С 20,88; Н - 8,19;
B 62,70; Я .8,18.
Пример 2. В 200 мл жидкого аммиака при -50 вносят 9,4 г (0,03м)
1,2-бискарборанилэтана в 40 мл тетрагидрофурана и 3 г (0,13г-экв) металлического натрия. Смесь перемешивают при
1б i-40 <50 Сдва часа и добавляют 33,5г о (0,22 м) СоС 2. Далее весь Й НЗ испаряют и к остатку добавляют 300 мл толуола и 200 мл воды. Органический слой отделяют и высушивают над М 8О4. После отгонки растворителя получают 7,4г (76%) 1,2-бис (В-аминокарборанил) этана.
Формула .изобретения
1. Способ получения 1,2-бис (B-аминокарборанил). этана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что 1,2-бис-карборанилэтан подвергают взаимодействию с металлическим натрием в жидком аммиаке в среде органического растворителя с последующим окислением полученного продукта.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют тетрагидрофуран.
З.Способпоtm. 1 "2, отлич а ю шийся тем, что окисление ведут марганцевокислым калием или хлор4л ной медью.
