2,9,10-триокса-6-аза-1-бора-трицикло/4, 3,3,01,6/додеканы и способ их получения

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ ИтИН ИЯ

/! и 504776

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.04.74 (21) 2019909/23-4 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл.а С 07F 5 02

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам :;зобретений и открытый (23) Приоритет

Опубликовано 28,02.76. Бюллетень № 8 (53) УДК 547.559.07 (088.8) Дата опубликования описания 20.07.76 (72) Авторы изобретения

Г. И. Зелчан, И. И. Соломенникова и Э. Я. Лукевиц (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (54) 2,9,10-ТР И О КСА-6-А3А-1-БОРА-TP И ЦИ КЛ О(4,3,3,0 )-ДОДЕКАНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

СН С:1т., /

СН

/ СН2

R1iC RHC

О 0

Изобретение относится к 2,9,10-триокса-база-1-бора-трицикло - (4,3,3,0 ) - додеканам как к представителям новой гетероциклической спс-.емы общей формулы (I) где R — водород или метил, и способу их получения.

Известны 2,8,9 - триокса - - аза -1- боратрицикло- (3,3,3,0 ) — упдекан (гетероциклическая система с тремя пятичленными кольцами) и 2,10,11-триокса-б-аза-1-бора-трицикло - (4,4,4,0 ) - тетрадекан (гетероцикличе=кая система с тремя шестичленными коль ами) .

Обе вышеупомянутые известные гетероциклические системы си тсзированы из соответствующих триалканола минов и борпо" кислоты в среде растворителя, позволяющего осуществить непрерыв /ую азеотропную отгонку выделяющейся в результате рсакции воды.

Соединения формулы (1), а также способ их получения в литературе не описаны и явл s/ /отся новы м и.

Замена пятичленных циклов в атрановых структурах на шестичленные коренным образом изменяет геометрию молекулы и ее свойства. Поэтому 2,9,10 - триокса -6-аза-1-боратрицикло - (4,3,3,0 ) - додеканы являются представителями новой - гетероциклической

10 системы, а не производными известных ранее боратранов. Вновь полученные соединения могут быть в дальнейшем использованы как ингибиторы коррозии металлов в кислых средах.

Согласно изобретению способ получения

2,9,10 - триокса — 6 — аза-1-бора-трицикло- (4, 3,3,0") -додеканов заключается в том, что трпалканоламин формулы

HO (СНа) зМ (СН2СНЯОН) g, где R †водород или метил, подвергают взаимодействию с трис- (диэтиламнно) -бором в среде инертного органического растворителя прп нагревании.

25 Процесс ведут в кипящем органическом растворите -, //лпример ксилоле, при непрерывной отгопкс диэтпламппа. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Трициклпческое строение полученных сое30 д.шс /ий с координационной связью азот—

504776

15

Составитель Э. Степина

Техред М. Сегиенов

Корректор Л. Брахнина

Редактор H. Спиридонова

:1аказ 1462/14 Изд. № 1136 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитста Совета NIIIIIIcTpoII СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бор доказано высокими значениями дипольных моментов.

Пример. 2,9,10-Триокса-б-аза-1-бора-трицнкло- (4,3,3,0" ) -додекан.

Смесь 1,63 r (0,01 моля) диэтанолпропаноламина, 2,27 г (0,01 моля) трис-(диэтиламино)-бора и 30 мл ксилола нагревают до кипения. После выделения теоретического количества диэтиламина реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие бесцветные кристаллы отсасывают, сушат в вакуум-эксикаторе и получают 1,56г (91,2 /о) продукта с т. пл. 169 — 171 С. После многократной экстракции горячим ксилолом получают 2,9,10 — триокса-6-аза-1-бора - трицикло-(4,3,3,0 )-додекан с т. пл. 175 †1 С и молекулярным весом 171 (масс-спектрометрически) . Молекулярный вес вычисленный

171. Найдено, %. N 8,17; С 48,78; Н 8,18; В 6,04;

О 29,10.

Cy H I 4B i N 10 з.

Вычислено, %. N 8,18; С 49,17; Н 8,25;

В 6,32; О 28,07.

Дипольный момент 6,26D.

Аналогично получают 8,11 - диметил-2,9,10триокса-6-аза-1-бора - трицикло - (4,3,3,0 )додекан с выходом 86,8 /о, молекул яр н ы и вес, 199. Молекулярный вес вычисленный

199.

Найдено, % . .N 6,83; С 54,20; Н 9,13; В 5,21;

О 24,59.

CgHIIIBINIOg

Вычислено, % . N 7,04; С 54,31; Н 9,11;

В 5,43; О 24,11.

Дипольный момент 4,97D.

5 Формула изобретения

1, 2,9,10-Триокса - 6 - аза-1-бора - трицикло- (4,3,3,0 ) -додека ны общей формулы (1) где R — водород или метил.

2. Способ получения 2,9,10-триокса-б-аза-1бора - трицикло - (4,3,3,0 ) - додеканов фор20 мулы (1), о т л и ч а ю щ и йс я тем, что триалканоламины формулы

НО (СН,) зК (СН,СНКОН),, 25 где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с трис- (диэтиламино) -бором в среде инертного органического растворителя при нагревании с выделением целевого продукта известными приема30 ми.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем ксилоле при непрерывной отгопке диэтиламина.