Способ получения карборансодержащих ацетофеноновгши f?!!^^^? t^b

О fl И С А Н Й Е I (!!1 43О 103

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.12.72 (21) 1854601/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) М. Кл. С 07d 107/02

Гасударственный камитет, Саввта Министров СССР па делам изааретений и аткрытий (53) УДК 547,244.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин, В. И. Неделькин и H. П. Левина

Институт элементоорганических соединений АН CCC (71) Заявитель фт .; т",% Я, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕР)ГА1ЦИХ

АЦЕТОФЕНОНОВ

Изобретение касается улучшенного способа получения кар бор ансодержащих ацетофенонов, которые могут найти применение в синтезе ценных термостойких полимеров.

Известен способ получения карборансодержащих ацетофенонов, заключающийся в том, что хлорангидрид карборанилбснзойной кислоты подвергают взаимодействию с диметилкадмием в среде бензола или ацетона с выделением целевого продукта известными приемами. Однако выход продукта не превышает 50%.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагают соответствующую карборансодержащую кислоту подвергать взаимодействию с метиллитием при кипении реакционной массы в среде смеси эфира и тетрагидрофурана (ТГФ) с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Тетрагидрофуран берут преимущественно в количестве 30 — 70% от всей смеси.

Выход целевого продукта по предлагаемому способу составляет 84 †90% .

Предлагаемый способ позволяет получить целый ряд новых ценных соединений, например бис(а-ацетилфенил) -о-карборан, бис-(пацетилбензил)-о- или м-карборан.

Пример 1. К раствору метиллития в

100 мл абсолютного эфира, приготовленного из 0,7 r лития и 7 г СНв1, прибавляют при перемешивании 3,84 г {0,01 моль) бис-(n-карбоксифенил) -о-карборана в 200 мл свежсперегнанного ТГФ и реакционную массу перемешивают при кипении 10 I2c. Большую часть растворителей отгоняют в вакууме и реакционную массу разлагают разбавленной соляной кислотой. Водный слой экстрагируют эфиром и бензолом, а органический высушива1р ют над хлористым кальцием.

Получают 3,5 г (92%) бис-(n-ацетофенил)о-карборана; т. пл. 184 — 186 С (гептан).

Найдено, %: С 56,52; Н 7,26.

Вычислено, %: С 56,92; Н 6,34.

15 ИК-спектр: т,=, 1690 см, v, „2600 см — .

Пример 2. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,7 г лития и 7 г СНз1, и

4,12 г бис-(n-карбоксибензил)-о-карборана получают 3,4 г (83% ) бис-(и-ацетилбензил) -окарборана; т. пл. 166 — 167 С (гептан).

Найдено, %: В 26,26.

С„Н,В„О, Вычислено, %. В 26,48.

ИК-с.-, T1!:;т::==, O1685 см, v, „2600 см .

П р и мер 3. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,7 г лития и 7 r СНЗ1, и

4,12 г бис-(а-карбоксибензил)-лт-карборана получа.от 3,3 г (8! %) бис-(п-ацетилбензил)-лтзО карборана; т. пл. 108 С (гептан).

430103

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Техред Л. Акимова

Корректор А. Степанова

Редактор Т. Никольская

Заказ 2860/15 Изд. Ы 1716 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий

Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о. В 25,87.

СаоН зВ joOg

Вычислено, %. В 26,48.

ИК-спектр: v,, 1680 см вЂ, ъ, „ 2600 см .

П р и м ер 4. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,56 г лития и 5,6 г СНз1, и 2,64 г 1-(n-карбоксифенил)-о-карборана получают 2,3 г (88%) 1-(и-ацетилфенил)-о-карборана; т. пл. 105 С.

По литературным данным т. пл. 105 — 106 С.

П р имер 5. По примеру 1 из метиллития, приготовленного из 0,56 т лития и 5,6 СНз1, и 2,64 г 1-(n-карбоксифенил)-м-карборана получают 2,2 г (84%) 1-(n-ацетилфенил) -и-карборана; т. пл. 124 С.

По литературным данным т. пл. 123 — 124 С.

1. Способ получения карборансодержащих ацетофенонов на основе карборансодержащей кислоты и метильного соединения металла в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, соответству10 ющую карборансодержащую кислоту обрабатывают метиллитием при кипении реакционной массы в среде смеси эфира и тетрагидрофурана.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что тетрагидрофурана в смеси берут от 30 до

70o/,.