Способ получения 2,6-пиридиндиальдегида

Авторы патента:

ГИЛЛЕР СОЛОМОН АРОНОВИЧ

ШИМАНСКАЯ МАРИЯ ВЛАДИСЛАВОВНА

ЛЕЙТИС ЛЮДМИЛА ЯНОВНА

АВОТС АЛНИС АРВИДОВИЧ

СИМАНСОНЕ ЭРНЕСТИЯ ДОНАТОВНА

ГАВАРС ЯН АЛЬБИНОВИЧ

ГЛЕМИТЕ ГУНА ВОЛДЕМАРОВНА

C07D213/69 - два или более атомов кислорода

юс rt

I÷ f

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С г 1

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 507569 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22} Заявлено 04.01.74 (21) 1984101/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23} Приоритет(51) М. Кл, С 07D 213/69

Го".ударствеиный комитет

Сиота Министров СССР по делам изооретений и отирытий (53) УДК 547.824.07 (088.8) (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 28.05.76

С. А. Гиллер, М. B Шиманская, Л. Я. Лейтис, А. A. Авотс, Э, Д, Симансоне, Я. А. Гаварс и Г. B. Глемите (72) Авторы изобретения г7!) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

AH Латвийской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ПИРИДИНДИАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к улучшенному с.-особу получения 2,6-пиридиндиальдегида, ко-

) торый применяется в синтезе биологически; е активных соединений и лекарственных пре1 паратов. 0

Известен способ получения 2,6 -пиридинди/

:альдегида, заключающийся в том, что 2,6 -диме тилпиридин подвергают парофазному каталитическому окислению кислородом воэду;ха при температуре .250-450оС. B качест- 10 ве катализаторов исйользуют окислы металс лов У, У1, УП групп.

Для повышения вь хода целевого продук та предлагается способ получения 2,6-пири- 15 диндиальдегида, закл очающийся в том, что

2,6-диметилпириднй подвергают парофаэному каталитическому окислению кислородом воз-. духа при повышенньй температуре в присутст гни трегерного ванадий-молибденового ка- >О тали=-.второ, промо гированного окислами ме таплов, например серебра или меди, с послед„юним выделением целевого продукта известными приемами.

Оптимальным соотношением окислов ва1 надия, молибдена и промотора в катализаГторе является 10: 30:0,2-1,0.

При изучении реакции парофазного окисI ,ления алкилпроиэводных пиридина в присут ствии сложных ванадий-молибден-окисных катализаторов, прототированных окислами г ! серебра, меди, кадмия, никеля, титана, це« рия, цинка, а также при всестороннем иссле овании структуры и электронных свойств казанных катализаторов методами ИКС, ЯЯР, рентгенографии и влектронографиибыло

1 обнаружено, что преимущественное окисление ! одной или двух метильных групп в карбонильные группы определяется главным образом струк1 турой катализатора, обусловленной специфи ческим взаимодействием ионов добавок с основной системой каталитически активных

I веществ.

При использовании в качестве модифика» ,торов кадмия и никеля, обусловливаюгцих

1 ,изменение длины связи ванадий - кислород ,и появление вакансий, реакция парциального окисления 2,6-диметилпиридина осушествляется в основном с участием только одной метильной группы (селективность 70-90Ъ) ! t(:.>т - я!в т тл! О(>,; ° гт>,! (1 .13>1 т>(т(-., j птт, !

" " " тг >:

1! ! . ! |( г, ;.

° т(:>Ь- Р. т, i т :т, с> . (П(>ОП. ."СК(1(0 Т .:, !Зт, . .Ъ г,.! ! >(11>! !-;(iц!1," - г т

;- .«З .iF. (Я" Г . О: ПП(>(тт>> ИН!i

Bl!0!!",. !.>блипу, ОПЫТЫ (, 2) . ПРИ В!тЕДЕН(!И .>Д((0!(ЯЛЕНТНЫ3(. т(Е ТЯЛЛОВ>т . Я и C Ppe б-.,сдь пр(тисходит су(дестве,(няя 1>е(3е*.(1 . !>е(т(етк,(катализатора из--за ъ 1(тт H т(3 Рд ИНЯ 7гиИ HOHOB ВЯНЯ ДНИ И ОО

-«>HliH cTf33j KTgP типа BaHBJIHB Bb(x бронз,.

>ИЗЯТО ЭЬ(, ТЯКОГО ТИПЯ! CI10CO>5CTB3>10T O r

:К(ЕННОМУ ОКИСЛЕНИ(0 ОбЕИК МЕТНЛЬНЬИ;.!,(В Мотлак>тп>Е ДИМЕТ((т!П(гт!)ИДИНат ПТЗИ

Выход 2, опиридиядиальдегида Пост. -(Гй- =

- 0"-4 От ТЕОРЕ-"И.(ЕДОКИ ВОЗ(о(о)КНС>го. (.>iI(.=.1>1,:1(> О О Огг"„ПСИНЕ Си ТЕМ т!TO;ip!> B!(ОП(-, тгт! (т>1И(т)ОВЯНБОтт (TpYI(,"j /pe Катаг(ИЗЯТОРЯ Д(3= (t 1 т т Ет ООЛЕЕ От(> тМЯЛЬНОЕ ГЕОМЕ ():>И!(Е(.К(3Е

",e CТВИЕ !(а(Я>(итит(ЕС!(и I ИЛ I ЯДСО(>1=>ПИ:=

>НПО ЯКТИВНОГО ПЕНТ(га И Opl ЯН K lee К ОИ KIOЕi*," Ibi, 1> (тоь(есс .,ажно вести непрерывно пс. цэя:-!

:Е:...!ЕО>Е В 1 таит>НИЕ ) (3(3 Иа(° За Е;-О 1(Е. И(::: .,Етт>Е(,-(ЕПУ --..ЯТЯЛИЗЯТОО ЦРактп -(ЕСКИ 1(Е своей а!(тивности.

1;.Я!(Ест(>Е ИСХОДНОГО СЫРЬЯ МО>КЕТ ОЬГГЬ .-co0!(ьзов(>(.я технинеская смесь 2,6 =-ли-»г:".:.!.>(31П(!РИДИНЯ С З-МЕТИЛПИРИДИНОКI, ИВЛН(0jL;;:i!i "и Отходсм произвоцстВя изоттикОтпн >ВОН ,-:;,С,.(отЫ ПЗ ф -ПИ(:ОЛИНОВО(1 ((1(>яКПИ!т; . 1=

1т ." 1>(П>3ПДИН ОКИГЛПЕТСП !>ЕЗНЯтт((ТЕ(1(т110

П,;::, -, -КЗГ>(т:: Пто t!i(i ТЬ(Ст т !.Я:, (".. "- >, . (бг ....:, .-г>(т! .:,jili;-. "ò;:,т:,.(i;

>, (3 1 ti, С, .! .,. Еi3 - 3 >",. .. " Р! !! .I !

-"! ИМ(т"! И>1ПИ!31(и>1!(ат . (1 .; .;т>,1(т.

1". ". д" КТЫ i i:--т> Цlli "." !" В 1И (та>! (ii i С >Г! o j .0! f, (Ггтзт е43кт Я т(. -! е 2 „.:--:=.il!j t> l(j j! (!(i!K3, (ьд! вЂ”. 31 L HO(I I 1ov >т Я ТЯП!ГЗЯ Те -.,-OC 1 Å ВЛ(Б. .: 4. Ъ) . (fÇ ВОПЛО> O> (ã! Я-.!!За"(а;., >-*(ц!(Г((((!1;!(т((1(а li,,(гт":НД В>,т(>Е>тт! (Сг! B -C-CÐ-КУI Ен т >> -,о!жл Р-!,ИЕ;;; ! !10(тс ИМЯ. !,1(3с;е 5 гас Работь." Реакто(па ",:гд((:-1-1 ! Йтализат В ког(инеcTBc 3 20(((и!!1 = êcTp !ÃI-"

> .т!ОТ г(31 1-!Л 3(ЛО(3ОЦ>0(3? (тд y O K гт (г(! >т(111.

«-.!!т» 1:(3Я((г v !>IBT ->(т-" бе-,:;io>3! i 0-,0 у: - =.;;": !i (кпт Рив т (!31! л ьт (3„3 (от и От(0! I>t jcп н i Орго(1)(3 Р к!

Пт.-П1>0;3СЯГ.;>3OBa>!:.it11:- (2 !6-днк(ЕТИЛ>П(1(p(1.:,!Itт о °, гт>i!1!il У;(т>11ЛЛ;>-Птп;.; -! .i- K>T ПРот,;т(о(ВЯК> О>(,1:,;г, П-."

РОЛЕИНОГ(О!(ii; 1>1 (> t Е;.Нит!e(:1;;0(О:Ц ОП jKТ->

2, », !т Г, ! >(. ë : 11 . Ре к (тис3 ял. Пзя((H! t из с, ° (е--.

>! сй бензОЛ-г(- .(lтан (!, () т, .пл...> 1. -

>, ) > (по -"i(ITepÿ 7p! IIb!ã t дтт ннЬ(м 2тт .. .

10,> (!ЯтйдЕHO. /О, (С>,.:i!((! 3>68; 1; .! (" >т3 Э.,,!-!.й С>„

З 2 т, .1-1!.„ .;((-1-;!., - то(,(.. т ..* .!"!, > . т .

Онтактнь!е Гязь 1(РОИ(тска((3т т(ерез .З>б

СOf>(!C p CO ((-т(3 М i "=(i /о НОГО ВОДНОГО Dc;â€”

C- - B(- PB . -: -- 1И (1:3:вЂ” ИС Л 0" 0 Г((Д > 13 КС !т Л>Я(т И(та H PH

8(>=В(! (. т(! З,> ЧЯС рабОТЫ РЕЯКтОра ((, -;>яс тв(!1! ка1 я.(>>з;1; я 1(в(! I Рг>лизу(от 2,3 Уо-ны(и

, >Я(1 !3(3! >ОМ ЯК>. . ИЯКЯ ДО fi! P>, . т >ЫПЯВПП(й =,6:- IИ(гиппн.тилпl-,дт(3!(СИЯ От(т(>ИЛЬТ(>ОВ"-,1ва(0(И

i !. !т->К!>И(Я > 1!!.>оlп!В(>10": ИЗ РОДЫ, (: т(3 т С

,тг,!(В>и (ття(3!(т! А ". I u itуча(ОТ 2(3, (т бЕЛОГС> кf>.-icTBJI>и !тск(гго 1>(>шестпя с и. Пл. 208= ,г (1, (, 110 ГИТЕ! !.. :>T >>ii>! t Ы!т > j!19HНЫК(= т. (. F„,. („,!! К „О ! (" (> С ">. !! 4 >...1 !т! о>

Пример 2„отнялог(тчно при((еру

Пет:.! " f (. OT =- - :: IИ"- ИДИКДИЯЛЬДС Г(;С> В ПОИСГ(тс >т-„. f!.,0, iC i (>В >1" 0 >Iã.та.п:(З:-т { О, >8, 1:. I т>0::. !ЕД *f. „ ДЕ>3>КЯ(т .(>С-: вЂ” >> ;. 1 (Я * "!(, т-," i J ;Л (! =-: т;з (:;i(>å(:>,о;к>ii iñ1B ! \ г !

i вЂ” i и с(1(н а Г вЂ” .«От, 507569

° и

U о й,-,

Я С4

ЙФ

Ф ( (0

С3

3";

СО Ю

o o

М о

2 о

Е:

Ф д Ф б

О. <ц 1

X o сЯ, + 0 <

Е 2

0 Ю„ . О. н .л е г- я 4 с

tQ сч и й ) а о а с о о о» о о Ф - 1 O () ф

Г- (5 С 3 СЧ К Л о: о о а о о

Я Q (0 (0 со ct m O ф С0 С4 (4 л o g о О е1 е"» 1 Я

o Q 0

9 $ о 8 3 8

Л Сб с1 ф Т 7 о с ф Я О. О.

h4 М О О

507 569

Составитель B.Êpâòóí

Редактор Н.Ианилович екред Е.Подурушина

Корректор Л.Брахнина

5778

Иад. М//(Заказ й8З

Подписное

llHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, !13035, Раушсиаи наб., 4

Филиал ППП «Патент „г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения 2,6-пиридиндиальдегида парофазным каталитическим окислением 2,6-диметилпиридина кислородом воздуха при повышенной температуре с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в присутствии трегерного ванадий-молибденового катализатора, промотироианного окислами металлов, например серебра или меди. б 2. Способ,по п. 1, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что соотношение окислов ванадия, молибдена и промотора составляет

10: ЭО: 0,2-1,0.

Похожие патенты:

Патент 439090 // 439090

Способ получения производных 6-оксипиридона-2 // 378007

Всесоюзная om?mimmuilt;f !г :ньк]б.(!к // 377316

Способ получения тетридина // 99767

Способ подавления роста нежелательной растительности, замещенные гетероциклами пиридины, способы их получения и гербицидная композиция // 2140739

Антагонисты кортикотропин-рилизинг фактора // 2221799

Изобретение относится к новым соединениям общих формул I, II, III или их фармацевтически приемлемым солям, в которых пунктирными линиями обозначены необязательные двойные связи; A - -CR7 или N; В - -NR1R2, -CR1R2R11, -C(= CR2R12)R1, -NHCHR1R2, -ОСHR1R2, -SCHR1R2, -CHR2OR12, -CHR2SR12, -C(S)R2 или -C(O)R2, N-этил-2,2,2-трифторацетамид; G - кислород, сера, NH, NH3, водород, метокси, этокси, трифторметокси, метил, этил, тиометокси, NH2, NHCH3, N(СН3)2 или трифторметил; Y-N; Z - NH, О, S, -N(C1-C2 алкил) или -C(R13R14), где R13 и R14 независимо друг от друга представляют собой водород, трифторметил или метил, либо один из элементов R13 и R14 является цианогруппой, а другой - водородом или метилом; R1 - C1-С6 алкил, который может быть необязательно замещен одним или двумя заместителями R8, независимо друг от друга выбираемыми из группы, включающей гидрокси, фтор, хлор, бром, йод, CF3, C1-C4 алкокси, -O-CO-(C1-C4 алкил), где (C1-C4) алкильные части вышеуказанных групп R1 могут необязательно иметь одну углерод-углеродную двойную или тройную связь; R2 - C1-C12 алкил, арил или -(C1-C4 алкилен)арил, где арилом является фенил, нафтил; R3 - метил, этил, фтор, хлор, бром, йод, циано, метокси, OCF3, метилтио, метилсульфонил, СН2ОН или CH2OCH3; R4 - водород, C1-C4 алкил, фтор, хлор, бром, йод, С1-С4 алкокси, трифторметокси, -СН2OCH3, -СН2OCH2СН3, -СН2СН2OCH3, -CF3, амино, нитро, -NH(C1-C4 алкил), -N(СН3)2, -NHCOCH3, -NHCONHCH3, гидрокси, -CO(C1-С4 алкил), -СНО, СООН, циано или -COO(C1-C4 алкил), где C1-C4 алкил может быть замещен одним заместителем, выбираемым из группы, включающей гидрокси, амино, -NHCOCH3, -NH(C1-C2 алкил), -N(C1-C2 алкил)2, фтор, хлор, циано, нитро; R5 - фенил, нафтил, пиридил, пиримидил, где каждая из вышеуказанных групп R5 замещена одним-тремя заместителями, которые независимо друг от друга выбирают из фтора, хлора, C1-С6 алкила или C1-С6 алкоксила, или одним заместителем, выбираемым из группы, включающей гидрокси, йод, бром, формил, циано, нитро, трифторметил, амино, -(C1-С6 алкил)O(С1-С6) алкил, и где C1-C4 алкильная и C1-C4 алкильная части вышеуказанных групп R5 могут быть необязательно замещены одной гидроксигруппой; R6 - водород или C1-С6 алкил; R7 - водород, метил; R11 - водород, гидрокси, фтор или метокси; R12 - водород или C1-C4 алкил и R16 и R17 независимо друг от друга представляют собой водород, гидрокси, метил, этил, метокси или этокси, за исключением того, что оба элемента R16 и R17 не могут одновременно быть метокси или этокси; либо R16 и R17 вместе образуют оксо (=O) группу; при условии, что если G является атомом кислорода, серы, NH или NCH3, то он присоединяется двойной связью к пятичленному кольцу формулы III, и далее при условии, что R6 отсутствует, если атом азота, с которым он связан, присоединяется двойной связью к смежному атому углерода в кольце

Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты) // 2264395

Изобретение относится к новым производным урацила формулы [I], обладающим гербицидной активностью, гербицидной композиции на их основе и способу борьбы с сорняками

Способ получения феноксизамещенных 2-пиридоновых соединений // 2300526

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения феноксизамещенных 2-пиридоновых соединений формулы (2), которые могут быть использованы в качестве промежуточного продукта для получения медицинского или сельскохозяйственного препарата, в частности гербицидного соединения

Производные 3-гидрокси-2-пиридона и фармацевтическая композиция на их основе // 2311410

Изобретение относится к соединению формулы (I) где а) каждый R1 независимо выбирается из водорода и алкоксигруппы; б) R2 представляет собой атом водорода; в) R3 и R4, каждый независимо от другого, выбираются из водорода, алкильной, алкинильной, гетероалкильной групп, арила или R3 и R4 вместе со связанным с ними атомом азота образуют гетероарильный или гетероциклоарильный заместитель, необязательно замещенный одной или более гидроксогруппой, карбоксильной группой, кето-, тиокето-, фенильной группой, алкильной, гетероалкильной группой, гетероарилом, гетероциклоалкилом, спироциклоалкилом и их комбинациями; г) R 5 и R6 каждый представляет собой атом водорода; или оптические изомеры, диастереомеры и энантиомеры, представленные вышеуказанной формулой, а также их фармацевтически приемлемые соли

Способ электрохимического получения эфиров с1-с3 карбоновых кислот // 612620

Способ получения 3-циан-4-метил-5-хлор-6-гидроксипиридона-2 // 1657495

Способ получения 3,6-дихлор-2-метилпиридина // 1750426

Бициклические азотсодержащие гетероциклические соединения, полезные при лечении гепатита с // 2540332

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым гетероциклическим соединениям общей формулы (I) или к их фармацевтически приемлемым солям, где X1 обозначает N и X2, X3 и X4 обозначают CR5; или X1 и X2 обозначают N и X3 и X4 обозначают CR5; или X1, X2 и X4 обозначают CR5, и X3 обозначает N; или X1, X2, X3 и X4 обозначают CR5; R1 обозначает (a) гетероарильный радикал, выбранный из группы, включающей пиридинил, 2-оксо-1,2-дигидропиридин-3-ил, 2,4-диоксо-3,4-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил, указанный гетероарил необязательно содержит в качестве заместителей галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-гидроксиалкил, C1-C3-алкокси-C1-C3-алкил, C1-C6-алкоксигруппу, или (b) гетероциклический радикал, выбранный из группы, включающей 2-оксотетрагидропиримидин-1-ил, 2,6-диоксотетрагидропиримидин-1-ил, 2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-ил и 2,4-диоксотетрагидропиримидин-1-ил; R2 обозначает водород или C1-C6-алкоксигруппу; R3 обозначает (a) фенил, (b) пиридин, где указанный фенил или указанный пиридин независимо необязательно содержат 1-3 заместителя, выбранных из группы, включающей галоген, (CH2)nNRcRd, или (с) NRaRb, (d) водород, (e) галоген; Ra и Rb вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют циклический амин, содержащий от 3 до 5 атомов углерода, независимо замещенный группой (CH2)nNReRf; Rc и Rd независимо обозначают водород, SO2R8, где R8 обозначает C1-C6-алкил; Re и Rf независимо обозначают водород, SO2R8, где R8 обозначает C1-C6-алкил; R4 обозначает CF3, CH2CF3 или CR4aR4bR4c, где (i) R4a, R4b и R4c независимо выбраны из группы, включающей C1-C3-алкил, CD3; или (ii) взятые вместе R4a и R4b образуют C2-C4-алкилен и R4c обозначает цианогруппу или C1-C2-фторалкил; R5 в каждом случае независимо обозначает водород, галоген, C1-C6-алкоксигруппу или C1-C6-алкил; n в каждом случае независимо равно 0-3. Также изобретение относится к способу лечения инфицирования вирусом гепатита С, способу ингибирования репликации HCV, применению соединения формулы (I) и фармацевтической композиции на его основе. Технический результат: получены новые гетероциклические соединения формулы (I), обладающие полезной биологической активностью. 6 н. и 18 з.п. ф-лы, 3 табл., 43 пр.