Бицикло /9,3,1/пентадеканон-15 и способ его получения

Авторы патента:

C07C49/36 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

О П И С А Н И Е пп 504750

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свнд-ву (22) Заявлено 07.06.74 (21) 2030789/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 28,02.76. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 19.07.76 (51) М. Кл.з С 07С 49/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547,594.3.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин и В. В. Гусева

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (71) Заявитель (54) БИЦИКЛО(9,3,1) ПЕНТАДЕКАНОН-15

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ и к способу его полу чения

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно бицикло (9,3,1) пентадеканону-15, оощей формулы

Бнцикло(9,3,1)пентадеканон - 15 обладает слабым мускусным запахом и может быть использован в качестве парфюмерных отдунп к.

Указанное соединение, сго свойства и способ получения ранее в литературе не описаны.

По предлагаемому способу бицикло(9,3,1) пентадекапон-15 получают, путем взаимодействия 1 - морфолиноциклододецена с акролсином в органическом растворителе, полученный при этом бицикло(9,3,1)пентадекадиен-11

15), 12 (13) -морфолино-15 восстанавливают в присутствии катализатора гидрирования с последующим гидролизом образовавшегося прп этом продукта 10%-пым раствором соляной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.

Взаимодействие 1-морфолппоциклододецена с акролеином ведут в растворе дпоксана, бензола, толуола, спирта (метиловый этиловый) при 5 вЂ” 20 с выделением нового соединения вЂ” бицикло(9,3,1) пентадекадиеп-11(15), 12(13)-морфолино-15, который гпдрируют до поглощения 1 моль водорода в присутствии каталнтических количеств Pd, Pt пли Ni-Рсн 51, 10 Таким образом, предлагаемый способ получения бицнкло(9,3,1) пентадеканона-15 включает две стадии. Он прост в исполнении и позволяет получать бицикло(9,3,1) пентадсканон с выходом 72 вЂ” 73%, считая на исходный

15 1-морфолиноциклододецен.

Бицпкло(9,3,1)пентадеканон - 15 представляет собой твердое белое вещество с т, пл.

71 вЂ” 72 ; на воздухе устойчив.

ИК-спектр: vc=o 1700 см .

20 П р п мер 1. К раствору 20 r 1-морфолиноциклододецена в 120 мл диоксана прп 5 постепенно прибавляют 7 г акролеина в 30 мл диокса lа. Перемешивают 3 час, дпоксап отгоняют, остаток перегоняют.

25 Получают 18 г бицикло(9,3,1)пентадскадпеп-11(15), 12(13)-морфолино-15; т. кпп. 170вЂ”

176 /1 мм.

Выход 82% от теоретического.

Найдено, /о. С 78,51; 78,56; Н 1 0,77; 10,76;

30 iU 5,0.

504750

Составитель P. Марголина

Корректор Я. Брахннна

Текред М. Семенов

Редактор Т. Никольская

Заказ 1462!7 Изд. № 1136 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министро СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

С1зНз10М.

Вычислено, /о. С 78,89; Н 10,75; N 4,85.

И К- сне ктр: vc=c 1660 с м вЂ” .

Пример 2. К раствору 10 т 1-морфолиноциклододецена в 100 мл метанола постепенно прибавляют при комнатной температуре раствор 3,5 г свежеперегнанного акролеина в

20 мл метанола. Перемешивают 5 час, выпадает белый аморфный осадок, который отфильтровывают, расплавляют (т. пл. 84 вЂ” 86 ) и перегоняют. Получают 5 г бицикло(9,3,1) пентадекадиен-11(15), 12(13) - морфолино-15; т. кип. 170 вЂ” 176 /1 мм.

Выход 55 /о от теоретического.

П р и и е р 3. 5 г бицикло (9,3,1) пентадекадиен-11(15),12(13) - морфолино-15 гидрируют в 30 мл этилового спирта при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств Pd/BaSO4 до .поглощения 400 мл водорода (0,4 л) . Катализатор отфильтровывают, этиловый спирт отгоняют. Остаток растворяют в 50 мл хлороформа и добавляют к нему при перемешивании 30 мл 10 /о-ной соляной кислоты, оставляют на 8 час. Раствор хлороформа отделяют, промывают водой, сушат СаС1з. Растворитель удаляют, твердый остаток перекристаллизовывают из метанола.

Получают 3,5 r бицикло(9,3,1)пентадеканона-15; т. пл. 71 вЂ” 72 .

Выход 95ю/о

ИК-спектр: vc=o 1700 см- .

Найдено, о/о С 81,10, 81,46; Н 11,83, 11,76.

С зН„О.

Вь.числено %. С 81,08; Н 11,70.

Предмет изобретения

1. Вицикло(9,3,1)пентадеканон - 15 общей формулы

10 как душистое вещество с мускусным запахом.

2. Способ получения соединения по п. 1, 20 о т л н ч а ю шийся тем, что 1-морфолиноциклододецен подвергают взаимодействию с акролеином в органическом растворителе, полученный при этом бицикло(9,3,1)пентадекаднен - 11(15),12(13) - морфолино-15 восста25 навливают в присутствии катализатора гидрирования с последующим гидролизом образовавшегося при этом продукта 10%-ным раствором соляной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.

Бицикло /9,3,1/пентадеканон-15 и способ его получения

Способ получения 4-замещенных 1,2-антрахинонимидазолинов // 499260

Способ получения диацетилциклопентадиена // 495302

Способ получения метилизобутилкетона // 494026

Способ получения адамантил-, арил-, или нитроалкилметилкетонов // 487870

Способ получения полициклических моно или дикетонов // 487060

Способ получения алициклических -аминокенотов // 484212

Способ разделения смеси изомерных аминохлорпроизводных 5- нитро-1,4 -нафтохинона // 478341

Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов // 477995

Установка для получения метилэтилкетона // 477154

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545