Способ разделения смеси изомерных аминохлорпроизводных 5- нитро-1,4 -нафтохинона
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 478341 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 15.05.73 (21) 1924569/23 4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.75Бюллетень ¹27 (51) М. Кл,С 07с
49/66
Государственный комитет
Совета Министров СССР во делам изооретоннй н открытий (Я) УДК 547.655.6. .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 02.12.7 (72) АвтоРы Л. П. Слесарчук, Б. Г. Болдырев. и В. Т. Колесников. изобретения
a ri;yg, (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРНЫХ АМИНОХЛОРПРОИЗВОДНЫХ
5-НИТРО-1,4-НАФТОХИНОНА
;:Изобретение относится к способу разде.ления смеси изомерных аминохлорпроизвод ных 5-нитро-1,4-нафтохинона, которые используются в органическом синтезе для поуче я целого ряда соединений. в частности 5 оксихлор-5-нитро-1,4-нафгохинонов, ациламинохлор-, имидазолил-, и оксазолил-5-нитро-1,4-нафтохинонов.
Известен способ получения смеси изомерных аминохлорпроиэводных 5-нитро-1,4-наф- 0 тохинона аминированием 2,3-аахаор-5-нитро-1,4-нафтохинона, при этом составляющие ее изомеры 2-амино-3-хлор- и .3-амино-2-хлор-5-нитро-1,4-нафтохиноны до сих пор не удавалось разделить. 15
Предлагаемый способ позволяет получить индивидуальные изомеры аминохлорпроиэ: водных 5-нитро-1,4-нафтохинона и дает возможность целенаправленно использовать каж дый иэ них в органическом синтезе. ор
Этот способ основан на использовании различной основности изомеров и заключается в том, что смесь изомерных аминохлорпроизводных 5-нитро-1,4-нафтохинона, полу- ченных аминированием 2,3-дихлор-5-нитро- р5
-1,4-нафтохинона, подвергают обработке серной кислотой определенной концентрации (73,8% или g = 1,66) с последующим
4 выделением в виде осадка 2-амино-З-хлор-.
-5-нитро-3.,4-нафтохинона и выделением из фильтрата гидролиэом 3-амико-2-хлор-5-нутро-1,4-нафтохинона.
Расположение заместителей подтверждено ) превращением З-амино-2-хлор-5-нитро-1,4-нафтохинона действием раствора едкого патра в 3-окси-2-хлор-5-нитро-1 4-нафтохинон, идентичный продукту, получаемому, кислотным гидролизом 3-анилино-2-хлор-5-нитро-1,4-нафтохинона, строение которого точно установлено.
Пример . 10 г 2,3-дихлор-5-нитро-1,4-нафтохинона нагревают в 300 мл спирта до кипения и в течение 40 мин пропускают сухой газообразный аммиак. Нагревание продолжают еше час, реакционную массу охлаждают, отфильтровывают осадок красного цвета, промывают его водой, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход смеси аминохлорпроизводных 5-нитро-1,,4-нафтохинона с т. пл. 209-210 8,0 г (86 2ч ) 478341
Составитель П Сидякин корректор Н A
° ук
Редактор
E.Ãîí÷àð екред Т.миронова
Заказ
Изд. hh g6$ Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие сПатент», Москва, Г--59, Бережковская наб., 24
3 г смеси изомеров в течение 40 мин. при комнатной температуре обрабатывают раствором серной кислоты с = 1,66 (73,8 o), затем фильтруют, осадок промыо
20 вают 10 мл той же кислоты, водой, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 2-амино б 3-хлор-5-нитро-1,4-нафтохинона с т, пл.
259-260 С 1,5 г (50,0%).
Найдено, %: С 47,88; Н 2,03;
С1 14,59; N 11,21. 10
С Н CLN О
Вычислено, %: С 47,54; Н 1,99;
С1 14,03„ М 11,09.
К сернокислому фильтрату, охлажденно- 15 му до 0-5, добавляют двойное количест- о во воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 3-амино-2-хлор-5-нитро-1,4- — нафтохинона с т. пл. 239- 20 240 1,0 r (ЗЗ 3%). Его идентифициру) ют преврашением в 2-хлор-3-окси-5-нитро-1,4--нафтохинон с т. пл. 210 (бензол) 4 и выходом 70,0% действием 4Q% раствора едкого патра.
Найдено, %: С 47, 36; Н 1,5 9i Cg 1 4,02;
N 5,52.
С Н С1ЯО
Вычислено, %: С 47,32; Н 1,76;
С1 13,75; N 5,94
Предмет изобретения
Способ разделения смеси изомерных аминохлорпроизводных 5-нитро-1,4-нафтохинона, полученной в результате аминирования 2,3-дихлор-5-нитро-1,4-нафтохинона, о т л и ч а ю-шийся тем, что, с целью получения индивидуальных веществ, смесь изомерных продуктов подвергают обработке серной кислотой с удельным весом 1,66 с последуюшим выделе:; нием в .виде нерастворяюшегося осадка
2-амино-Ç-хлор-5-нитро-1,4-нафтохинона, а при разбавлении фильтрата водой — 3-амино-2-хлор-5-нитро-1,4-нафтохинона.