Фотополимеризующаяся копировальная масса

 

а64бж- .- д

ПИ п11 49ОЗО!

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) 1Ч. Кл. G 03с 1/68 (22) Заявлено 24.12.71 (21) 1728952/23-4 (23) Приоритет — (32) 28.12.70 (31) P 2064080.6 (33) ФРГ

Опубликовано 30.10.75, Бюллетень ¹ 40

Государственный комитет

Совета. Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) Ъ ДК 771.516(088.8) Дата опубликования описания 18.02.76 (72) Автор изобретения

Иностранец

Раймунд Иозеф Фауст (ФРГ) Иностранная фирма

«Калле АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУ1ОЩАЯСЯ КОПИРОВАЛЬНАЯ МАССА

Изобретение относится к новой фотополимеризующейся копировальной массе, которая в качестве основных составных частей содержит по крайней мере одно полимеризующееся соединение, по крайней мере один фотоинициатор и по крайней мере одно связующее вещество, обладающее способностью растворяться в водной щелочи или по крайней мере обладающее способностью к набуханию.

При применении фотополимеризующейся копировальной массы, например при фототехническом изготовлении печатных форм, предпочитают использовать материалы, которые после экспонирования могут проявляться главным образом с помощь1о водно-щелочных растворов.

По сравнению с органическими растворителями водные растворы недороги, безопасны в употреблении и безвредны с физиологической точки зрения. Другим существенным преимуществом щелочных растворов является их особенно хорошее очищающее воздействие на поверхность многих, бывших многократно в употреблении металлических основ.

Светочувствительные слои, которые могут проявляться с помощью водно-щелочных растворов, известны давно. Необходимые свойства этих слоев получают в основном путем добавки связующих веществ, обладающи«способностью растворяться в водно-щелочны« раствора«пли по крайней мере способностью к набуханию. Для этого применяют препму5 щсственно полимеры, содержащие группы карбоновой кислоты, ангидридов карбоновой кислоты или фенольпые или спиртовые гидроксиl bH bl e гpу пи ы. В 1 а чествс II p H ? l c p 3 italo?li flo назвать сложные эфиры целлюлозы, например

I0 эфиры дикарбоновых кислот, а также сополпмеры акриловой или метакриловой кислоты с соответствующими метиловыми эфирами.

Светочувствительные слои, содержащие свя15 зующие вещества такого типа, зарекомендовали себя на практике с хорошей стороны, например при изготовлсгпш офсетны«печатных пластин на алюминиевы«носителях с облагороженной поверхностью. Прп использовагпш

20 в качестве подложки други«металлов — «рома, латуни и особенно меди прочность прплипания таких светочувствпте lbllbl«слоев оказывается недостаточной. Это, в частности, проявляется в том, что во время процесса про25 явления в некоторы«места.; отделяются от основы не только нсэкспоппроваппыс, но и экспонированные участки светочувствительног0 слоя.

490301

Другие трудности возникают в тех случаях, когда копировальную массу используют для получения стойких к протравливанию слоев, например при изготовлении полиметаллических формных пластин, формных пластин высокой и низкой печати, печатных схем, а также при травлении фасонных изделий. В этих случаях остающийся после проявления остаточный слой может служить защитным слоем при травлении, т. е. является дополнительной защитой и предохраняет основу от воздействия травильного средства. Во время травления не удается избежать попадания травильного средства также и за края предохранительного слоя, в результате возникает так называемое подтравление, при котором предохранительный слой, не опирающийся на подложку, обвисает по краям. Эти висячие части особенно восприимчивы к механическим повреждениям и могут при травлении пульверизационным методом легко обломиться, изза чего травильное средство снова проникает на поверхность подложки. Таким образом, применяемые светочувствительные слои, которые получают с помощью известных связующих средств и которые могут проявляться с помощью щелочных растворов, имеют весьма существенный недостаток, Добавка к фотополимерному слою пластификаторов желаемого эффекта не принесла.

Более того, прочность сцепления светочувствительного слоя и подложки ухудшилась. Кроме того, фотополимерный слой, содержащий большой процент низкомолекулярных мономеров, приобрел еще одно отрицательное свойство: увеличилась клейкость и липкость.

При использовании в качестве связующих средств сополимеров акриловой или метакриловой кислоты и их метиловых эфиров возможности изменения соотношения этих сополимеров ограничены из-за того, что кислотное число полимеров должно лежать в определенных пределах (между 150 и 200). Это важно для более толстых светочувствительных слоев, применяемых при усиленном травлении, т. е. рассчитанных на повышенное действие травильного средства, а также для слоев высокой печати. Но именно такие полимеры оказываются непригодными при использовании из-за хрупкости и недостаточной плотности сцепления со многими металлами, в частности с медью.

Для создания связующих веществ для фотополимеризующейся массы предложена фотополимеризующаяся копировальная масса, которая содеря :iT в качестве основных составllblx частей по крайней мере одно полимеризующееся соединение, по крайней мере один фотоипициатор и по крайней мере один сополимер, получаемый из метакриловой кислоты и алкилметакрилата. Такая копировальная масса содержит сополимер, получаемый из метакриловой кислоты и по крайней мере одного алкилметакрилата, причем алкплметак5

16

26

4О

65 рилат или один из них содержит алкильную группу с количеством атомов углерода 4 — 15.

В одном из предпочтительных вариантов выполнения изобретения предлагаемая копировальная масса содержит триполимер, получаемый из метакриловой кислоты (а); метилметакрилата или этилметакрилата (б); алкилметакрилата (в) с количеством атомов углерода в алкильной группе 4 — 15.

Кроме того, могут применяться сополимеры, получаемые из метакриловой кислоты и высшего алкилакрилата. В этом случае количество атомов углерода в алкильной группе не должно превышать 8.

Светочувствительные слои, получаемые с помощью копировальной массы согласно изобретению, отличаются тем, что после экспонирования обладают отличной сцепляемостью с металлическими подложками всех типов и очень хорошей эластичностью. Неэкспонированные соответствующим образом, т. е. незакрепленные участки светочувствительного слоя даже при увеличенной толщине легко и полностью могут удаляться с помощью водноспиртовых проявляющих растворов.

Предлагаемая копировальная масса может выпускаться в виде раствора или суспензии, которые потребитель может использовать в дальнейшем, в частности для получения травильностойких слоев, например, при изготовлении печатных схем, травлении фасонных изделий, травлении цилиндров высокой печати и т. п.

В то время как связующие вещества, получаемые из эфиров акриловой и метакриловой кислот, практически эквивалентны (позволяют получать фотополимерные слои с идентичными свойствами), оказалось, что для получения хорошей прочности сцепления светочувствительного слоя с подложкой практически пригодна лишь метакриловая кислота и ее эфиры.

Кислотное число применяемых сополимеров согласно изобретению должно лежать в пределах 100 — 250. Для более толстых слоев, например, больше 20, кислотное число предпочтительно лежит в пределах 150 †2, что способствует ускорению процесса проявления.

Количественное соотношение метакриловой кислоты в полимерной массе может в зависимости от условий полимеризации отличаться от соотношений используемых мономеров, так что в этих случаях точные данные могут быть получены лишь путем определения кислотного числа.

Из высших алкилметакрилатов в качестве сополиме ров предпочтительно используются такие, у которых алкильная группа насчитывает 5 — 8 атомов углерода, но особым преимуществом пользуется гексилметакрилат. При использовании алкилметакрилатов такого типа в комбинации с метилметакрилатом предпочтительное соотношение компонентов б и в лежит в пределах от 1: 2 до 1: 8. При использовании высших алкилметакрилатов

490301 обычно берутся меньшие количества, и наоборот.

Молекулярные веса применяемых согласно изобретению связующих веществ могут варьироваться в широких пределах. В основном они должны лежать в пределах 20000 — 200000.

Предлагаемая копировальная масса может содержать помимо мономеров, фотоинициаторов и связующих веществ ряд других добавок, например ингибиторы для предотвращения термической полимеризации массы, доноры водорода, вещества, модифицирующие сенситометрические свойства названных слоев, красители, окрашенные и бесцветные пигменты, краскообразующие компоненты и индикаторы.

В описываемой копировальной массе используют известные фотополимеризующиеся мономеры, например эфиры акриловой и метакрило войт кислот — диглицериндиакрилат, цолиэтиленгликольдиметакрилат, акрилаты и метакрилаты триметилолэтана, триметилолпропана и пентаэритрита, а также многовалентные алициклические спирты. Особые преимущества получают при использовании продуктов реакции диизоцианатов и неполных сложных эфиров многовалентных спиртов.

Копировальная масса наряду с применяемыми согласно изобретению сополимерами может также содержать, но в меньших количествах, и другие связующие вещества, например не растворяющиеся в водных спиртах. В этих случаях необходимо следить за тем, чтобы добавки не отражались на достигнутых свойствах сополимеров.

Пример 1. Фотораствор, используемый для изготовления печатных схем, растровых (автотипных) форм низкой печати, а также при травлении фасонных деталей, приготавливают из следующих составных частей, вес.ч.:

Сополимер метилметакрилата, гексил мета крилата и мета криловой кислоты с соотношением соответственно 75: 375: 90 и кислотным числом 209 2,8

Мономер 2,8

9-Фенилакридин 0,2

Триэтиленгликольдиацетат 0,25

Три- (4- (З-метилфени.чамино) -фени 71метилацетат 0,03

Этиленгликольмоноэтиловый эфир 30

Полученный раствор наносят методом погружения или центрифугирования на пластинку из пенопласта, кашированную медной пленкой толщиной 35 мк, до получения слоя толщиной от 3 до 10 мк, предпочтительно 5 мк (в сухом виде), после чего в течение 2 мин сушат при 100 С.

Применяемые фотомономеры получают следующим образом.

В трехгорлой колбе со смесителем, обратным холодильником и трубкой осушителем в течение 4 час нагревают до легкого кипения

6750 об.ч. сухого бензола, 1170 вес.ч. гидрооксиэтилметакрилата, 945 вес.ч. 2,2,4-тримс5

65 тилгексаметилендиизоцианата и 4,5 вес. ч. диэтилциклогекспламина с дооавкой 45 вес.ч. медного порошка. После охлаждения медь отфильтровывают и бензольный раствор два раза экстрагируют путем встряхивания порциямп по 1000 об.ч. насыщенного раствора ИаС1 и один раз водой. Затем в бензольный раствор добавляют 10,5 вес.ч. гидрохинонмонометплового эфира и бензол удаляют порциями в ротационном вакуумном выпарном аппарате при температуре 50 С.

Применяемый сополимер получают следующим образом.

В трехгорлой колбе с обратным холодильником, смесителем и трубкой для подачи газа при температуре 80 С в течение 7 час полимеризуют при подаче азота 75 вес.ч. метилметакрилата, 375 вес.ч. и-гексилметакрилата и 90 вес. ч. метакрп,човой кислоты в 3000 об. ч. бензина (точка кипения 100 †1 C) с 6 вес.ч. азодиизобутиронитрила, используемого в качестве инициатора, и 2 вес.ч. и-додецилмеркаптана, используемого в качестве регулятора реакции. После охлаждения смеси выпавший полимер отфильтровывают и промывают порциями легкого бензина. Полученный продукт сушат в вакутхтттом сушильном шкафу прп температуре 50 С.

Выход составляет 267 г, кислотное число

209.

Остаточная удельная вязкость 1о!О-ного раствора терполимера в этиленгликольмоноэтттловом эфире (значение RS e ) 2.58 сстокс.

Слой экспонируется в течение 1 мин с помощью ксенонового копировального аппарата фирмы «Климш и К ». Франкфурт на Майне, тип Бикоп, модель Z, 8 квт, на расстоянтш

80 см между лампой и копировальной рамкой под комбинированным негативом, состояпцтм из 21-ступенчатого полутонного нейтрального к,7ина, объем плотности которого состав,чяет

0,05 — 3.05 с инкрементом 0,15 и линейного и точечного растров (соответственно 60 и 120).

Экспонированньпт светочувствительный слой проявляют водно-спиртовым проявителем, который имеет значение рН 11,3 и следующий химический состав, вес.ч.:

Вода 1000

Ноттагттдрат метасиликата натрия 1,5

Полигликоль 6000 3

Левулиновая кислота 0,6

Октагидрат гидроокпси стронция ОЛ

Пластину обрабатывают проявителем в течение 30 — 60 сск, после чего промывают Водой. Затем закрепляют с помощью 1О(т-ного раствора фосфорной кислоты и в заключение окрашивают черной жирной (переводной) краской.

В результате получают обладающий отличной прочностью сцепления и хорошей растворимостью дополшттельттый противокислотный (защитный) слой. Устойчивость по отношению к проявителю настолько высока, что даже при увеличении времени проявления в десять раз

490301

2,8

2,8

60 пе обнаруживается никаких признаков воздействия проявителя па дополнительный защитный слой. При травлении после проявления участки медной подложки протравливаются при 42 С с помощью раствора FeCI3 при

42 Be. Время травления, проводимого с помощью пульверизационного травильного аппарата фирмы «Хемкут, Золинген» типа 412(i, составляет приблизительно 45 сек. Защитный слой отличается очень хорошей устойчивостью к действию травящего средства. При так называемом подтравливании образуются эластичные, необламывающиеся свисающие края.

Г!ри соблюдении всех этих условий полу. чают

9 полностью отвержденных ступеней клина.

Вместо описанного выше полимерного связующего вещества могут применяться те же количества сополимера, получаемого из метилметакрилата, и-бутилметакрилата и метакриловой кислоты, соотношение компонентов соответственно 75: 375: 90, кислотное число

170. После такой же обработки в каждом случае получают 9 полностью экспонированных ступеней клина.

Наряду с перечисленными выше положительными свойствами описанный защитный слой обладает также хорошей гальваностойкостью в сильнокислых (рН менее 1) металлических ваннах, например в оловянных, используемых при блестящем травлении, свинцовооловянных, гальванованнах для омеднения и покрытия красками на основе пластиков (фирма «Шлеттер») и электролитах для золочения (фирма «Блазберг»). Такой раствор способен сохранять свои свойства в течение длительного времени, причем благодаря добавкам радикальных ингибиторов этот срок может быть увеличен.

Описанная выше жидкая фотомасса может применяться также в виде пленки для дальнейшего кашировапия. Для этого она должна пройти обработку, как описано в примере 2.

Будучи применена в таком виде, смесь полно стью сохраняет свои положительные свойства.

Пример 2. Раствор, приготовленный из, вес. ч.:

Сополимер метилметакрилата, и-гексилметакрилата и метакриловой кислоты с соотношением 25: 125: 30 и кислотным числом 202 8,4

Мономер по примеру 1 8,4

1,2-Бензакридин 0,3

Триэтиленгликольдиацетат 0,75

Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 0,3

Краситель по примеру 1 О,!2

Растворенные в 60 об. ч. этиленгликольмоноэтилового эфира, их наносят методом цснтрифугирования на биаксиально расположенную полиэтилентерефталатную пленку толщиной 25 мк, затем в течение 2 мин сушат при 100 С. Получают слой толщиной 10 мк.

Полученная пленка отличается хорошей эластичностью и ее поверхность при комнатной температуре совершенно лишена липкости.

Эта пленка с помощью ламинатора типа 9

05 фирмы «Дженерал Билдинг Корпорейшн», СШЛ, при 130 С накладывается на пенопластовую пластину, кашированную листовой медью толщиной 35 мк, затем в течение 1 мин экспонируется с помощью ксеноновой точечной лампы OOP 5000 (5 квт) фирмы «Шауб», Нойизенбург, и после удаления полиэфирной пленки проявляется, как описано в примере 1.

Защитный слой обладает также хорошими свойствами в смыслс устойчивости к действию проявителя, травящего средства и гальваностойкости, как это описано в примере 1. Ступени клина равны 8. B этом случае наблюдается хорошая способность светочувствительного материала сохранять свои свойства в течение длительного времени.

Пример 3. Раствор, приготовленный из, вес. ч.:

Терполимер по примеру 2

Мономер по примеру 1

ДиэтиленгликольMопогексиловый эфир 0,5

Краситель по примеру 1 0,03

9-Фенилакридин 0,025

B 12 об. ч. этилепгликольмоноэтилового эфира этот раствор наносится на полиэтилентерефталатную пленку толщиной 25 мк методом центрифугирования таким образом, что после сушки (в течение 8 мин феном, в течение 3 мин при 100 С в сушильном шкафу) получают слой толщиной 25 мк. Высушенная пленка накладывается, как описано в примере 2, на пластину, кашированную медью. Затем проявляют в течение 2 мин. В результате получают чистое четкое изображение. Все положительные свойства, в том числе и отличная устойчивость к действию проявителя и травящсго вещества, также полностью сохраняются. Полученные ступени клина — 8.

Из смеси путем соответствующей обработки могут быть получены слои с большей толщиной (35, 60 и 120 мк). Смесь может применяться для последующего каширования, т. е. для нанесения в виде пленки на подложку.

Пример 4. Раствор для кашировапия, приготовленный из, вес. ч.:

Триметилолэтантриакрилат 2,8

Терполимер, полученный из 150 вес. ч. метилмстакрилата, 750 вес.ч. и-гексилметакрилата и 300 вес. ч. метакриловой кислоты с кислотным числом 161 2,8

8-Фенилакридин 0,1

Бис- (и-диметиламинобензаль) -ацетон 0,02

Краситель по примсру 1 0,03

Этиленгликольмоноэтиловый эфир 30,0 наносят методом цснтрифугироваппя па биметаллическую пластину из латуни и хрома, после чего ее сушат. Затем в течение 1 мин экспонируют, проявляют под позитивом. Освободившийся хром стравливают примерно в течение 2 мин с помощгпо раствора состава, о о:

CaCl 174; ZnCl 35,3; НС! 2,1 и вода 45,2, а

490301

10 остаточный защитный слой (противотравильпый резерв) удаляют с помощью раствора этиленгликольмоноэтилового эфира и ацетона.

В заключение протирают !О О-ным раствором фосфорной кислоты и окрашивают жирной (переводной) краской.

Вместо указанного выше связующего вещества может применяться такое же количество сополимера, получаемого из 200 г метилметакрилата, 100 г децилметакрилата и 120 г метакриловой кислоты с кислотным числом

203. причем получают сходные результаты.

Слои с повышенной склонностью к клейкости получа.от в случаях, когда вместо описанного выше сойолимера применяют такое

>ке количество сополимера, получаемого из и-бутилметакрилата H метакриловой кислоты с кислотным числом 174. Полученный слой также обладает хорошей прочностью сцепления с подложкой.

Если вместо связующего вещества используют такое >ке количество сополимера, получаемого из метилметакрилата и метакриловой кислоты с кислотным числом 188,5, то получают светочувствительный слой с ухудшенноп сцепляемостью с подложкой из хрома.

Пример 6. Раствор, приготовленный из, вес. ч.:

Терполимер по примеру 2 2,8

Мономер по примеру 1 2,8

1,2-Бензакридин 0,12

Меркаптобензэтилазол О,1

Триэтиленгликольдиацетат 0,25

Краситель по примеру 1 0,04 в 20 об.ч. этиленгликольмоноэтилового эфира очищают путем фильтрации от нерастворившихся частиц. Затем предназначенный для каширования раствор наносят методом центрифугирования на указанные ниже подло>ккп.

Полученные пластины сушат в течение 2 мин при 100 С в сушильном шкафу. Погонный вес между 4 и 10 г/м . Затем слой, как описано в примере 1, экспонируют и проявляют, после чего закрепляют !О О-ной фосфорной кислотой и окрашивают черной жирной (переводной) краской.

В качестве подложки применяются следующие металлы: алюминий, поверхность которого механически обработана для придания шероховатости проволочными щетками (а); алюминий, поверхность которого обработала электролитическим путем для придания ей шероховатости и анодирована (3 г окисла

HB 1 м ) (б); листовой хром (в); листовая сталь (г); листовая луженая сталь (д);

Для всех подложек получают очень хорошую прочность сцепления между подло>ккамп и фотополимерным слоем. Части, не несущие изображения, также могут быть проявлены, так что получают совершенно четкое изображение даже самых тонких световых точек

120-клинового растра.

1О !

5 0

ЗО

Относительная светочувствительность пластин, экспонированных таким же образом, составляет: для основ а, в, г и д 5 ступеней клина, для улучшенной основы 7 — 8 ступеней клина.

Полученные таким путем печатные формы могут непосредственно использоваться для офсетной печати.

Таким образом выясняется, что нет необходимости покрывать светочувствительный слой кислородзащитным слоем. Но если все же использовать для этого защитный слой из сахара, метилцеллюлозы и сапонина (соотношение компонентов соответственно 2: 1: 0,15), растворенных в 96,85 вес. ч, воды, то относительная светочувствительность повышается в среднем на две — три ступени клина.

Светочувствительный слой как с защитным слоем, так и без него имеет неклейкую прочную поверхность. Этот слой обладает очень высокой устойчивостью к действию проявителя.

Формы плоской печати, используемые, например, в офсетной печати на машине Dualith, позволяют получить более 100000 оттисков отличного качества. Как и в описанных выше примерах, продолжительное хранение не влияет па качество светочувствительного слоя.

Пример 7. Раствор, приготовленный из, вес. ч.:

Три метилолэтантриакрилат 1,4

Сополимер по примеру 4 с кислотным числом 161 1,4

9-Фенилакридин 0,05

Бис- (n-диметплбензаль) -ацетон 0,01

Краситель по примеру 1 0,015

Этиленгликольмоноэтиловый эфир 15 наносят, как описано в примере 5, на алюминиевую подложку, поверхность которой обработана электролитическим путем для придания ей шероховатости и анодирована (3 г окисла на 1 м ), после чего сушат. В результате получают 7 полных и дополнитель <о неполную ступень клина.

Вместо связующего вещества могут использоваться такие же количества применяемого в примере 4 сополимера с кислотным числом

203. В результате получают 6 полных и 1 неполную ступени клина.

П р и м с р 8. Раствор, приготовленный из, вес. ч.:

2,2,5,5-Тетра а крплокси метил циклопентанон 1,4

Сополимср по примеру 4 с кислотным числом 161 1,4

9-Фепплакрпдин 0,05

Краситель по примеру 1 0,015

Этиленгликольмопоэтиловый эфир 15,0 наносят как описано в примере 5, на алюминиевую подло>кку, поверхность которой для придания ей шероховатости обработана электролптпческим путем и анодпрована (3 r окисла на 1 м ), после чсго сушат. Затем в течение 1 мпн с помощью указанного в примере

490301

Тараненко

Корректор И. Позняковская

Заказ 137/3

Изд. № 2039

Типография, пр.

Сапунова, 2

2 источника света экспонируют под негативом и проявляют, как описано в примере 1.

В результате получают 4 (6) ступеней клина.

Применясмые в данном примере мономеры получают следующим образом.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, водоотделителем и обратным холодильником, загружают, вес. ч.:

2,2,5,5-Тетрагидроксиметилциклопентаион 200

Лкриловая кислота 430

Бензол 600

Концентрированная серная кислота 10

Полуокись меди 2

Смесь при энергичном перемешивании нагревают в режиме обратного потока. Примерно через 3 — 5 час отделяется расчетное количество азеотропной воды. После охлаждения реакционной смеси избыток кислоты удаляют сначала путем промывки 10 — 20% -ным раствором хлористого натрия, а затем 15 — 25%ным раствором углекислого калия. После отделения и сушки органической фазы сульфатом натрия из органической фазы после добавки в нее 5 вес.ч. и-метоксифенола удаляют путем вакуумной перегонки бензол. В результате в виде осадка получают необходимый тетраэфир полимерного спирта с выходом 90% от теории.

Пример 9. Применяемую в типографской печати пленку изготавливают из следующих составных частей, вес. ч.:

Терполимер по примеру 2 10

Мономер по примеру 1 6

Триэтиленгликольацетат 1,0

Бензоилизопропиловый эфир 0,06

Указанные компоненты растворяют в 25 мл этиленгликольмоноэтилового эфира, затем полученным раствором покрывают установленную горизонтально алюминиевую основу, поверхность которой для придания ей шероховатости обработана электролитическим путем и анодирована, после чего тщательно сушат.

Высохший слой толщиной около 1 мм экспонируют на расстоянии 5 см в течение 10 мин под комбинированным устройством, состоящим из линейного растра и текстового оригинала и снабженным трубчатым экспонометром фирмы «Молль», Золинген-Вальд, с плотно прилегающими друг к другу люминесцентными лампами типа Филипс Т ЛК-40/05. Затем проявляют с помощью водно-спиртового проявителя, как описано в примере 1. После легкого протирания кисточкой экспонированной пленки, проводимого в течение 15 — 20 мин в проявляющей ванне, получают четкое рельефное изображение глубиной 0,5 мм и разрешающей способностью 56 линий на 1 см.

Составите

Редактор Л. Герасимова Техред 3

П р и мер 10. Формная пластина высокой печати изготовляется из цинкового клише, поверхность которого покрывается эмульсионным способом травления противокислотным слоем.

Защитный слой имеет следующий химический состав, вес. ч.:

Терполимер по примеру 1 с кислотным числом 209 2,8

Мономер по примеру 1 2,8

9-Фенилакридин 0,1

Полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат 0,1

Краситель по примеру 1 0,04

Этиленгликольмоноэтиловый эфир 13,0

Раствор после фильтрования наносится методом центрифугирования на цинковую пластину.

Экспонирование проводят в течение 1,5 мин с помощью указанного в примере 2 источника света и линейного растра с использованием оптической системы Кодак. Затем проявляют в течение 1 мин с помощью проявителя по примеру 1. Получают четкое, ясное изображение оригинала. Относительная светочувствительпость — 6 ступеней клина.

Для получения формы высокой печати поверхность цинковой пластины в течение 6 мин травят при комнатной температуре 6%-ной азотной кислотой. В контрольных опытах, проводящихся с помощью машины для однопроцессного (эмульсионного) травления с использованием 6% -ной азотной кислоты при температуре 27 С, через 30 мин получены печатные формы, отвечающие всем требованиям для применения в типографской печати.

Предмет изобретения

1. Фотополимеризующаяся копировальная масса, содержащая в качестве основных составных частей по крайней мере одно полимеризующееся соединение, по крайней мере один фотоинициатор и по крайней мере одно связующее — сополимер, отличающаяся тем, что, с целью увеличения адгезии фотополимерного слоя к металлической подложке, в качестве связующего применен сополимер, полученный из метакриловой кислоты и алкилметакрилата, содержащего от 4 — 15 атомов углерода в алкильной группе.

2. Копировальная масса по п. 1, отл ич а ющ а я с я тем, что в качестве связующего применен триполимер, полученный из метакриловой кислоты, метилметакрилата и алкилметакрилата, с количеством атомов углерода в алкильной группе 4 — 15.

3. Копировальная масса по пп. 1 и 2, отл и ч а ю щ а я с я тем, что применен сополи60 мер с к.ч. в пределах 100 — 250. ль Л. Иванова

Тираж 559 Подписное