Способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот
ОП NCAHNE
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
485118 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлен 06.03 74(21) 2002025/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25 09.7Жюллетень № 35 (51) М. Кл.
С 07 f 7/10
Гасударственный намитет
Саввта Министрав СССР па делам изабретений и аткрытий (63) УДК
547.245.07 (Ойь.Я) (45) Дата опубликования описания 15.12.75 (72) Авторы изобретения
А. Q. Кирилин, В. Q. Шелудяков и В. Ф. Миронов (71) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ КАРБАЗИНОВЪ|Х
КИСЛОТ (54) (К2N унсо)„в1н,„ я
И с где т1 = 1,2,Зиад; R и К вЂ” одновалентные, -- .. 10
R N — Si R + СΠ— R NÑÎ ЙК
II
l5
Предлагаемый способ получения силпло-, Bblx, эфиров карбазиповых кислот заключается во взаилюдействии К hl — дпалкил1
20 или Й -арил- 1Ц -с|цшлзамещенных гидризинов с двуокисью углерода при компач вой
I
Предлагается способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот общей формулы
Однако силилзамещенные гидразины ранее в подобную реакцию не вводились. Из-за присутствия в молекулах гидразина двух атомов азота с различной основностью, в отличие от Й NSi8e можно было ожидать образования, например, внутрен них солей карбазиновой кислоты. Однако скорость этой реакции оказалась незна чительной и целевые продукты были полу,чены с выходом до 96%..одинаковые или различные углеводородные радикалы.
Эти соединения могут быть использованы в качестве вулканизующих агентов дл» силиконовых каучуков. Соединения подобного рода до сих пор не были известны.
Известен ст|особ получения силиловых эфиров карбаминовой кислоты карбоксышрованием алшносилапов по схеме: температуре с последующим ьч iп< .«пп«.r t левого продукта известпылш метод; лщ.. !
Реакция карбоксилиропапия идет по схел«.
485118
4. !Н) @ц „ + ®, — ®P — 1 !НС0)„й1 ", „
Составитель Ч.Коротеев
О.Кузнецова Те ред Н 3(анее а Корректор и Вв рахннна
Изд МХОМ
Тираж 529 Г!однисное
Заказ Я., !!!!И!!П!! Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, II3035, Раушская наб., 4
I!реднриятие «!!атент», Москва, Г-59, Ьережкоаская наб., 24 и где tt = 1, 2, Зи4; g u &(— одновалентные, одинаковые или различные углеводородные радикалы.
Пример 1. Втрехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, те:рмомеч - !л ром и барботером, помещают раствор 27, 3 ! г (0,21 моль) N, в(- диметил — Я вЂ” триметилсилилгидразина в 50 мл абсолютного этилового эфира и пропускают ток сухой двуокиси углерода. Реакция экзотермическая.
Температуру реакционной смеси поддержио вают 25-35 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в вакууме масляного насоса. Получают 33,2 г (91,5% от теоретического) триметилсили- оО лового эфира !1, Й -диметилкарбазиновой кислоты, т.пл. 73-77 С.
ИК = спектр: }) 1686 см
C=0
-1
3184 см М
?!айдено, %: С 40,81> Н 9,16;
Si 15,83.
С H SjЯ О
Вычисленот %: С 40,83; Н 9,1 1;
Si, 16,02.
11 р и м е р 2. Аналогично примеру
1 из 10,2 r ((00,04 моль) К метил Я
I фенил 4 триметилсилилгидразина получают 11,0 г (94,0 от теоретического) тримезтилсилилового эфира я метил Я фенилкарбазиновой кислоты в виде неперегоняющейся жидкости, В р 1 5379.
ИК=-спектр; С=О 1705 см и
3335 см- °
О
Наидено % С 55,49, Н 7>75, Si 11,39, 1 Я. 42 2
Вычислено, %; С 55,42; Н 7,63;
S1 11 36, Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 из 20,4г (0,1 моль) диэтил-бис-(йв!-диметилгидразино) силана получают 28,2 г (96,5% от теоретического) бис (N,N щ!этилкарбазинокси) диэтилсилана, т.пл.
"74-78 С.
ИК спектр: С=О 1 6 1 0 сн и
3235 см
Наидено, %: С 41,10; Н 8,20;
М 9,57.
С Н 1Й О
10 24 4 4
Вычислено, %: С 41,09; Н 8,22;
Si 9,61, Предмет изобретения
Способ получения силиловых эфиров карбазиновых кислот общей формулы (R,И-НН Со)„Si К",„ где Цв1,2,3и4; R и К - одновалентные, одинаковые или различные углеводородные радикалы, о т л и ч а— ю шийся тем, что N,N äèàëêèë
/ ипи И арин- М " силилзамещенные гидразины подвергают карбоксилированию двуокисью углерода с последующим выделением целевого продукта известными прие мами.
