Способ получения производных карбамоилсульфоксида
ОПИСАНИ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
482944
Союз Советски>
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 08.10.73 (21) 1960590/23-4 (32) Приоритет 09.10.72 (31) 30240 А/72 (33) Италия
Опубликовано 30.08.75. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 15.09.76
М. Кл. С 07с 147/14
Госуда рственне1й комитет
Совета Министров СССР и делам изаоретений
il 0TKPblTNN
УДК 547.625.07 (ОЬ8.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Романо Санти, Джованни Камаджи (Италия) и Дерек Гарольд Ричард Бартон (Великобритания) Иностранная фирма
«Монтекатини Эдисон С.п.А.» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
КАРБАМО ИЛ СУЛ ЬФО КСИДА п=0,1; или в случае п=1 и p+q=4 образуют совместно с атомом азота гетероциклическое кольцо.
Способ предлагаемого изобретения заключается в том, что тиолкарбамат общей формулы
RSC (= 0) NR R", где R, R и R" имеют вышеуказанные значе10 ния, окисляют, например, надуксусной или метахлорнадбензойной кислотой, при температуре от — 5 до +50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
15 Осуществление способа показано на следующих примерах.
Пример 1
0 О CPt;IIoI
С1
Q сн;8-с-н., + QQ-<. — цНе ИГпоо
Раствор из 2,9 г (технической) я-хлорнадбен3о зойной кислоты в 60 мл CH2CI добавляют в
0
0.„$-,„0= S
Изобретение относится к способу получения нового класса производных карбамоилсульфоксида, обладающих гербицидными свойствами.
Известен способ получения производных сульфоксидов окислением соответствующих тиоэфиров.
Получение соединений настоящего изобретения основано а известном аналоговом, способе, однако применение других исходных соединений позволяет получить новый класс производных карбамоилсульфоксида, обладающих улучшенными свойствами, по сравнению с известными.
Согласно изобретению получают новый класс производных карбамоилсульфоксида общей формулы 1
RS (-:О) С (= О) NR R"
С. С. где К вЂ” замещенный или незамещенный алкил, алкенил, арил;
R и R" — водород, одинаковые или различные замещенные или езамещенные и обозначают алкил, алкенил, арил, группу, типа (CH9) p — (X) „— (CHg) причем р=1, 2, 3;
q=1,2,3;
61
0 СцНе-БтпоР
Ф чНц Вп оо
0-0Н
482944
3 раствор N,N-ди-втор-бутил-S-бензилтиолкарбамата в 15 мл СН С1 при 0 С. По окончании подачи температуру реакционной смеси поддерживают в течение -30 мин при 0 С, затем повышают до комнатной. Если имеются какиелибо следы м-хлорбензойной кислоты в твердом состоянии, то их отфильтровывают. Раствор хлористого метилена промывают последовательно насыщенным водным раствором
МаНСО„-(двумя порциями, каждая по 70 мл) и водой (двумя порциями, каждая по 70 мл).
Фазу хлористого метилена отделяют и обезвоживают с помощью Na2SO4. Упаривают досуха и получают 2 г N,N-ди-втор-бутилкарбамоилбензилсульфоксида; т, пл. 63 — 64 С.
Вычислено, /О. N 4,7; $10,8.
Получено, /О. N 4,7; S 10,7.
П р и и е р ы 2 — 31. Свойства производных карбамоилсульфоксида, полученных аналогично примеру 1, приведены в таблице.
Пример 32. 2 г N N-ди-втор-бутил-S-бензнлтиолкарбамата подвергают при 40 С взаимодействию с 240 мл надуксусной кислоты (200 мл ледяной уксусной кислоты +40 мл пергидроля). По истечении 45 мин добавляют
400 мл 15 /О-ного раствора Na>SOq и 280 мл
10 и. NaOI- Затем при перемешивании в течение 5 мин прибавляют 1000 мл СНСlз. Хлороформную фазу отделяют и концентрируют до
10 мл.
Раствор содержит 1 r непрореагировавшего
N,N-ди-8Тор-бутил-S-бензилтиолкарбамата и
1 г N N-ди-втор-бутил-карбамоилбензилсульфоксида. Последний отделяют от N,N-ди-втор-бутилбензилтиолкарбамата путем тонкослойной хроматографии, в результате чего получают 0,9 г N,N-ди-втор-бутилкарбамоилбензилсульфоксида.
После кристаллизации из н-гексана получают кристаллическое белое вещество; т. пл.
64 — 68 С, анализ которого дает следующие результаты.
Вычислено, /О. N 4,7; S 10,8.
Получено, /О.. N 4,7; $10,2.
При анализе ИК-спектров полученных веществ обнаружена полоса между 9,2 и 9,6 мк, характерная для группы
0=3 и полоса между 5,8 и 6,1 мк, характерная для
10 группы
Данные ИК-спектров и элементарного анализа показывают, что полученные соединения имеют структуру карбамоилсульфоксидов.
Предмет изобретения
Способ получения производных карбамоилсульфоксида общей формулы 1
RS (О) С (= 0) NR R", где Я вЂ” замещенный или незамещенный алкил, алкенил, арил;
R и R" — водород, одинаковые или различные, замещенные или незамещенные и обозначают алкил, алкенил, арил, группу типа — (СН2), — (Х) — (СН ) „ причем p= I, 2, 3; д=1,2,3;
0;:. г
Х - 0, b," 0=-ü:, .
35 п= 0,1; или в случае и-1 и p+q=4; образуют совместно с атомом азота гетероциклическое кольцо, отличающийся тем, что тиолкарбамат общей формулы
40 RSC (0) NR R", где R, R, R" имеют вышеуказанные значения, окисляют, например, надуксусной или м-хлорнадбензойной кислотой, при температуре от — 50 до +50 С, с последующим выде45 лением целевого продукта известными приЕмами.
U tD
СП с1
1 о
Ю }О СЧ m и
-Е}. cd о о
О О О с
Я О 5 о, tc3
1 СЧ сО о
tD
Ю
v о
cct С
v о и
<, }О т} гv Ct о
Ж
СО
Ю
О О
t о о г о х о о
О.)
5 о с3 сО
Ct. л
N LD
1О (Л т} }
СО сч ол
ОЪ сО
}..} }л сО
СЧ
UVI
t- J cCt
};О
С>
О1
11
",б
< РС1
1 (о ф
CD
О}
CO
C}t
CODD
tCt
Р
ы
tD с о и н (О" о, ж
cD
tD у о
О
Я х
} НОХ}ЧД О с
И о
М о
Я
v к о
МЭ
Ct, М.} июиэия нениоенауивн
-dOIIXaSS л оьыад
Йа}}!идц о ю
ОООО м } о хо о о
482944 н
l = С
СР< 2
1, }- т
uz vz
Lo д
О, О
Ct =Cd
f Ю
Ро
Е
t С\:Э
Ъ
} }
",б
<7 = .Р
1 о=и- ;о ! и
С4 х»
I» a) .
О о д С»
, !
„y
g cD
„о - оо
Др
СВ 1
ОЪ, т1
С4
CD
С4
С
СЯ
CD
С4 со
cD 4»
4О lQ
fcD —,О
О4- О о) (с Э сО
CO С4
Ж
lQ
=3 о
СЛ
DI
14> 4
uz. „С/)
О4 (tQ о, „1Л
3о
cD 1
С 4
СО
CO
С4 CO
СО Г-.
CD CD
lQ ссО
О
CO
lQ
О
С4
° 1 х о
С о
I
О= 4
С:х-сЮ сч
Ф= (<= . ж а с4 д 44
v o
<У оео
JC
O =C=
482944 ь =с !
ОЕ. С 4
3»
С.
Ъ
М
О С1
I, Ы
Ч4
О =С4
I сх-ж
fm з:
С
Р ф 1
O-О (Ж
ГС
С р
1 т»
Т»-с
О=
co+ щ
I
1 о х
g v
О о
Х 1С4
CCI 4> а 144 х юо
ОЯхк
С4 л.1
О .44О е
cD о с0
10 о
1- О х
cD v х
С0 О
NcDv
О 01 С0
Ф тоо !
-! D о о х E
3,о о х е оgv
ИМя.v Ь х 00 н 1
î oо
cD v
K u о о х
m v
Х cd
А5 и (CD
IQ
00 а
«1
С«
0О
0Ч (О
ОО
С0 (О
««
00 1
Ж"
«
«!
«1
0 1
0О
CJo
«1
00 ф
0«t
1.О
Д .
О д
o=v
1, 1
Ое Ж 1Р
I о+и
cD
C) С«
С« о«
1.й
С«
С1
00! (Р Т.7
lm х е
С0 () 0 °
I
О+Ю
Е
Y о-Ь
1 Р -г«
«Д о-ñ !
<И. (Ю
Д
0 а
Яоио хЦД
01 50 о c0d оохо о
m 0: cD I dI ххощо
CA И х д х
482944 с«с «ф
DI 0 4 ъо
Ы
Р
Е
СО г т! о-а
1 о«- га 1
01 1
Р1
0С cR С)-
1 1 тго
o=M
I Ю н
00 Ч м
1
dd ж
o=v
О«тХ1 х
С0
« е
o=v
ТЮ
1 7
Ф
СЗ
o-v
О
1,. й
С0 г
О=
I Wl
1,.
« «
0Р т р
О=
1 0Il
1(с м ж Дч
,б
« !
О= .>
Оса
11Р
Т .о
C GO - ! ) О с сч с»
СО С 3 :>
CO
РЭ
ОО л
CO сО и
O C=
О СО сО 10 сО сф иЗ
СО (CO
CO
С0
482944 =<Р
I М T о о
И» » сч!
С>
СЧ LQ
Г- с0
О сО
C/3 Ж
4 сО сч О>
w 1с0
Е
ОО барс с=и
